第一章（祁洁）.docxVIP

第一章（括号里的内容来自其他地方，非老师课件，供参考） 1总结讨论测定分子量的方法，哪些是绝对方法?哪些是相对方法? 其优缺点如何? 答：相对：凝胶渗透色谱方法、粘度法 绝对：端基分析方法测定数均分子量、气相渗透方法测定数均分子量、渗透压法测定数均分子量、光散射法测定重均分子量、质谱法 优缺点：端基滴定法：①适用性：只适用已知聚合物链上可进行化学滴定的基团数、②相对分子质量：聚合物相对分子质量不可太大，否则误差较大、适用的相对分子质量范围在3X104 以下、③ 试样的纯度：不可含有与滴定标准液可反应的杂质。蒸汽压下降法(VPO)：恒温室要求恒温在10- 3 oC 以内、只有在k（仪器常数）值没有溶质相对分子质量的依赖性的情况下，用低相对分子质量的标准样品标定仪器常数k 来测定高聚物的相对分子质量时，才不会带来很大误差。膜渗透压法：半透膜的渗透性决定了用渗透压法测定相对分子质量之下限。溶剂在使用前必须经过严格的过滤并且要用加热的方法进行脱气，将溶剂中溶解的气体排除，否则会使测定池内产生起泡效应，影响测定结果。黏度法：测定聚合物的相对分子质量而言，并不需要测定溶液的绝对黏度，只需测定溶液和溶剂的相对黏度即可。（优点就是方便，不必要使用什么复杂的仪器,就可以粗略估计高聚物分子量大小；缺点是由于高聚物分子量并不是一个定值,而是一个分子量分布宽度，所以当测量时的一个很小误差可能会对高聚物的分子量最终影响很大，特别是相对分子量低的物质。分子量分布稍微宽点将导致Mark-Houwink方程不在适用.此时测量出来的高聚物的分子量误差极大）。光散射法：测定绝对质均相对分子质量和第二维利系数，（光散射法可测定的分子量范围为104-107当分子量较低时，由于灰尘和杂质干扰，测量准确性较差，当分子量较高时，作图误差大，测量精确度降低）。凝胶渗透色谱法测定质均相对分子质量：（优点：操作简便，测定周期短，数据可靠，重现性好，能连续测定，易于自动化。）质谱法：直接表征完整齐聚物的高分子 链，并直接测定高聚物分子量一绝对分子量，测定分子量的范围很宽，从齐聚物到高达百万的生物高分子(如蛋白质、多肤等)和合成高聚物(如PS 、PE 、PMMA 等)的分子量和分子量分布，均可快速、精确地测定。 说明以下基本概念: 答：沸点升高和冰点降低：溶液中由于含有不挥发性的溶质，溶液的蒸汽压下降，导致溶液的沸点比纯溶剂的高，而冰点比纯溶剂的低。渗透压：当溶剂池和溶液池被一层只允许溶剂分子透过，而不允许溶质分子透过的半透膜隔开时，纯溶剂就透过半透膜渗入溶液池，致使溶液池的液面升高，产生液柱差，当液柱差达到某一定值时，达到热力学平衡状态，其压力差称为溶液的渗透压π。相互作用参数χ1：高分子与溶剂相互作用参数，无因次，反映高分子与溶剂混合过程中相互作用能的变化，其大小反映高分子稀溶液偏差理想溶液的程度，其值在-1至1之间。θ温度：此温度下，溶剂的过化学位为零，溶液的热力学性质符合理想溶液规律。θ溶剂：χ1=1/2，溶剂的过化学位为零，这时的溶剂称为θ溶剂。特性粘度： 在溶液浓度无限稀释时的比浓黏度或比浓对数黏度，其数值不随浓度而变，在规定的浓度及溶剂中，它决定于高分子的结构和分子量。散射介质的瑞利比：定义单位散射体积所产生的散射光强I与入射光强I0之比乘以测量距离的平方为瑞利比。Rθ=r2I/I0。 名词解释 答：平均分子量：高聚物不像小分子有唯一确定的分子量值，高聚物的分子量只有统计的意义，通过各种实验方法测定出来的分子量只是某种统计的平均值。多分散性：高聚物的分子量是不均一的，具有多分散性，就是说，一种高聚物是有一系列分子量不相等的同系物构成的。数均分子量：按分子数统计平均的相对分子质量称为数均摩尔质量，定义为。重均分子量：按重量统计平均的相对分子质量称为重均相对分子质量，定义为。z 均分子量：按Z量的统计平均的相对分子质量称为Z均相对分子质量，定义为。粘均分子量：用溶液黏度法测定的平均相对分子质量称黏均相对分子质量。定义为。 简述GPC 测定相对分子质量及相对分子质量分布的原理 答：GPC 的基本原理：GPC 对分子进行分级的原理为体积排除(Size Exclusion Chromatograpy, SEC) 。忽略了溶质和载体之间的吸附效应以及高分子在流动相和固定相之间的分配效应，假设淋出体积仅仅是由高分子的分子尺寸和载体尺寸的大小决定。大尺寸高分子不能进到凝胶空洞中而被完全排阻，只能沿着多孔 凝胶粒子之间的空隙通过色谱柱，首先从柱中被流动相洗脱出来；中等大小分子能进人凝胶中的一些孔洞中，但不能进人更小的微孔，在色谱柱中受到滞留，较慢的从色谱柱中被洗脱出来；小分子可进入凝胶的绝大部分孔洞，在柱中受到更强的滞留，会更慢的被洗脱出来。助剂、添加的辅助化学物质增塑剂、抗氧剂等由于