复习内容-杨观惠-十十一章.docVIP

PAGE  PAGE 45 聚合物表征复习内容 第-章 聚合物的相对分子质量及其表征 假设一块高聚物总共有N个分子，质量为W。 其中相对分子质量为M1的分子有N1个，占总分子数的分数为， 质量为W1= N1 M1, 占总质量的分数为； 相对分子质量为M2的分子有N2个，占总分子数的分数为， 质量为W2= N2 M2, 占总质量的分数为； 相对分子质量为Mi的分子有Ni个，占总分子数的分数为， 质量为Wi= Ni Mi, 占总质量的分数为。 则： ； ， ； 常用的统计平均相对分子质量有如下几种： 数均摩尔质量 按分子数统计平均的相对分子质量称为数均摩尔质量，定义为 重均相对分子质量 按重量统计平均的相对分子质量称为重均相对分子质量，定义为 黏均相对分子质量 用溶液黏度法测定的平均相对分子质量称黏均相对分子质量。定义为 这里为特性黏度公式中的参数。 当时，上式变为 当时，上式变成 通常中的值在0.5～1之间, 因此。 Z均相对分子质量 按Z量的统计平均的相对分子质量称为Z均相对分子质量，定义为 本章重点复习下列方法的基本原理与数据处理: (1)端基分析方法测定数均分子量; (2)气相渗透方法测定数均分子量; (3) 渗透压法测定数均分子量; (4) 光散射法测定重均分子量; (5) 粘度法测定粘均分子量; (6) 凝胶渗透色谱方法测定分子量分布。 习题： 总结讨论测定分子量的方法，哪些是绝对方法?哪些是相对方法? 其优缺点如何? 说明以下基本概念: 沸点升高，(2) 冰点降低，(3) 渗透压，( 4 ) 相互作用参数X1，(5)θ温度，(6)θ溶剂，( 7 ) 特性粘度，(8) 散射介质的瑞利比 名词解释:平均分子量;多分散性;数均分子量;重均分子量z 均分子量:粘均分子量。 简述GPC 测定相对分子质量及相对分子质量分布的原理。 有两种尼龙66 试样，用端基分析法测定相对分子质量，两试样的质量均为0.311g ，以0.0259mol/L KOH 标准溶液滴定，消耗KOH 溶液均为0.38mL。a. 若试样A 的结构为H-[NH-(CH2)6-NHCO-(CH2)4-CO-]OH ，试求试样A 的相对分子质量。b. 若试样B 的数均摩尔质量为6.32 X 104 ，试推测试样B 的分子结构。 分子量与粘度的关系式为: ，若，求证减小18 .4%时，减小一半。 将分子量分别为5000与50000的单分散聚合物等质量混合，混合物的Mn 、Mw 与Mz 分别是多少?（9100,27500,45909） 分子量分别为39000和292000两个单分散的聚苯乙烯样品以相同质量混合，试问该混合物在25oC时在溶剂苯中的特性粘度为多少?已知聚苯乙烯/苯体系中Mark-Houwink方程的常数k=9.18x 1O-5 dl/g，?= 0.740（[?=0.62]） 由渗透压实验获得的理想曲线(π/cRT 对C 作图)的截距为l/Ma; 用光散射法获得0。角下的 对C 作图得到的直线的截距为1/Mb。对于聚合物样品、溶剂与温度均相同的体系，试问:(1) Ma 与Mb 是否等值?(2) 两条直线的斜率是否相等?简要说明理由。（数均分子量，重均分子量，A2,2A2） 分子量分别为105和104的同种聚合物的两个级分混合时试求:(1) 10g 分子量为104的级分与1g 分子量为105的级分混合时，计算其Mn 与Mw；(2) lOg分子量为lO5 的级分与1g 分子量为104的级分混合时，计算其Mn 与Mw；(3)比较上述两种计算结果，可得出什么结论? 取分子量分别为5 x 104、7.5 x 104、lO5 的三种单分散聚合物各0.1mol、0.3mol、0.5mol 混合，试求出混合物的Mn、Mw 和Mz；指出Mn 、Mw 和Mz 各用什么方法测定最合理?（86100,89500,92100） 画出常见的分子量微分重量分布曲线，并在曲线上标出下列各种统计平均分子量: (1)数均分子量; (2) 重均分子量; (3) 粘均分子量; (4)Z 均分子量。 温度为303K 时，用乌氏粘度计测定聚苯乙烯-苯溶液(浓度Co = 5.5kg/m3 ) 流出时间如下: 试样纯溶剂10ml溶液+5ml苯+5ml苯+10ml苯+10ml苯时间/s106.8241.6189.7166.0144.4134.2(1)分别用外推法和一点法计算特性粘度[?];（172.7ml/g,172.8ml/g;） (2) 已知该体系的Mark - Houwink 参数为K = 0.99 X 10-3 、?=0.73 ，求此试样的粘均分子量。