温州医学院《分析化学》13-红外光谱.PPTVIP

红外光谱的表示方法 IR与UV的区别 IR UV 起源 分子振动能级、转动能级跃迁 分子外层价电子能级跃迁 适用 所有红外吸收的有机化合物 具n-π*跃迁有机化合物 具π-π*跃迁有机化合物 特征性 特征性强 简单、特征性不强 第二节 红外吸收光谱法基本原理 双原子分子的振动可看作简谐振动。 1．振动能级 ，此时所产生的吸收峰称基频峰 2．振动形式 a．两类基本振动形式 伸缩振动（υ）：指键长沿键轴方向发生周期性变化的振动 3．振动自由度 分子吸收红外辐射的频率恰等于分子振动频率整数倍 1. 基频峰：分子吸收一定频率红外线，振动能级从基态跃迁至第一振动激发态产生的吸收峰即V=0 → 1产生的峰） 2. 泛频峰: 分子的振动能级从基态跃迁至第二振动激发态、第三振动激发态等高能态时所产生的吸收峰（即V=1→V=2，3……产生的峰） 特征峰和指纹峰 （一）特征峰：可用于鉴别官能团存在的吸收峰， （二）相关峰：由一个官能团引起的一组具有相互依存关系的特征峰，称~ 吸收峰的位置 1．基本振动频率 2．基频峰分布图(13-9) （三）影响峰位的因素 1．内部因素： 电子效应：①诱导效应（吸电效应），使振动频率移向高波数区 ②共轭效应:使振动频率移向低波数区 2）氢键效应：使伸缩频率降低 分子内氢键：对峰位的影响大,不受浓度影响 分子间氢键：受浓度影响较大 浓度稀释，吸收峰位发生变化 3）杂化效应： 4）互变异构 溶剂效应 溶剂极性↑，极性基团的伸缩振动频率↓ （三）特征区和指纹区 6 吸收峰的强度(ε) 第二节 有机化合物的典型光谱 一、脂肪烃类化合物 二、芳香族化合物 三、醚、醇、酚、 四、羰基化合物 五、含氮化合物 一、脂肪烃类化合物 （2）C-H弯曲振动 2 . 烯烃 （1）C-H振动 3. 炔烃 （1）C-H振动 二、芳香族化合物 1．芳氢伸缩振动 3．芳环弯曲振动——判断苯的取代形式 单取代 双取代 邻取代 对取代 间取代 （1） 单取代 (含5个相邻H) C. 对取代（2个相邻H） 三、醚、醇、酚 1. 醚 2. 醇、酚 四、羰基化合物 1．酮 4．羧酸 1．酰胺 2. 胺类化合物 2. 硝基 3. 腈 第五节 红外光谱解析方法 1．已知分子式计算不饱和度 不饱和度意义： 2．红外光谱解析程序 先特征、后指纹；先强峰，后次强峰；先粗查，后细找；先否定，后肯定;寻找有关一组相关峰→佐证 先识别特征区的第一强峰，找出其相关峰，并进行峰归属 再识别特征区的第二强峰，找出其相关峰，并进行峰归属 注意：如饱和度＝4，优先考虑是否有苯环结构 峰归属如下： 解: 解： 解： 故峰的归属如下： 某化合物C9H10O，其IR光谱主要吸收峰位为3080，3040，2980，2920，1690（s），1600，1580，1500，1370，1230，750，690cm-1，试推断分子结构 解: U＝0→无双键或环状结构 U＝1→一个双键或一个环状结构 U＝2→两个双键，两个环，双键＋环，一个三键 U＝4→分子中可能含有苯环 U＝5→分子中可能含有苯环＋一个双键 A C B D E A C B C7H9N 4000～1250cm-1 1250～200cm-1 吸收峰稀疏、较强，易辨认 含氢原子的单键、双健、叁健 的伸缩振动基频峰，部分含氢 的面内弯曲振动基频峰 吸收峰密集、难辨认→指纹 各种单键的伸缩振动、多 数基团的弯曲振动 特征区 指纹区 C=O C=C 2. 吸收峰强的表示方法——用ε来描述 1. 影响峰强度的因素 非常强谱带（vs） ε100 强谱带（s） ε=20 ~ 100 中强谱带（m） ε=10 ~ 20 弱谱带（w） ε=1~10 极弱谱带（vw） ε1 跃迁几率：激发态分子占所有分子的百分数 跃迁几率↑， ε ↑ 振动过程中偶极矩的变化 Δμ↑，跃迁几率↑， ε ↑ 对称 为什么产生吸收峰？吸收峰的数目取决于什么？ 吸收峰的位置如何计算？影响因素有哪些？ 吸收峰强度大小为何不同？ 基频峰、泛频峰、特征峰、相关峰的含义？ 1. 烷烃 （1） C-H伸缩振动 共轭效应将使吸收峰位移向低波数区10~30cm-1 （2）C-C骨架振动 反式振动频率大于顺式 取代基完全对