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第二章 表面活性剂 2.1 概述： 1. 概念： 表面活性剂(surfactant)是指具有固定的亲水亲油基团，在溶 液的表面能定向排列，并能使表面张力显著下降的物质。 表面活性剂达到一定浓度后可缔合形成胶团，从而具有润湿或 抗粘、乳化或破乳、起泡或消泡以及增溶、分散、洗涤、防腐、 抗静电等一系列物理化学作用及相应的实际应用，成为一类灵 活多样、用途广泛的精细化工产品。 ２．结构：分子结构具有两亲性 . 一部分是由疏水亲油的碳氢链组成的非极性基团，另一部分 为亲水疏油的极性基。这两部分分别处于表面活性剂分子的两 端。为不对称的两亲分子结构。 非极性烃链疏水基： 8-20个碳原子以上烃链. 极性亲水基团：羧酸、磺酸、硫酸酯、氨基或胺基及其盐，也 可是羟基、酰胺基、醚键等。 2.２ 表面活性剂的物理性质 （１）：表面张力 表面张力就是使液体表面尽量缩小的力，也可认为是作用于 液体分子间的凝聚力。 这就是当一滴单一成分的液体在恒温、恒压条件下达平衡时， 则总呈球状，即具有最小的表面积。由于表面分子受力不平 衡而产生的张力。 表面自由能： 增加液体的表面积实际上是将液体内部分子拉 倒表面的过程。由于表面分子有向内运动的趋势，因此必须克服 分子间的吸引力，把分子拉开，才能将内部分子转移到表面而增 加表面积, 这个过程中外界所消耗的功则转化为表面层分子的 位能, 这种能量即称为表面能或表面自由能。 将内部分子转移到表面引起表面增加时自由能的增加，即在一定 温度，一定压力下的可逆功，单位面积表面自由能的增加值。 （２）：临界胶束浓度 表面活性剂开始形成胶束的最低浓度为临界胶束浓度，简称 CMC。(严格讲是一个范围） a) CMC浓度非常低，在0.0001～0.02 M左右。 b)可通过测定表面活性剂溶液的物理性质得到CMC（电阻率、 渗透压、蒸气压、粘度、密度等有显著变化） c)使用时浓度稍高于CMC，其表面活性的性能充分发挥。 ? CMC是反映表面活性剂的一个重要指标。 胶束概念 当表面活性剂达到一定浓度即ＣＭＣ时，急速聚集成一定形状 的分子和离子集合体。 胶团（束）形状 表面活性剂在溶剂中的状态 当溶液浓度低于CMC时，由于表面活性剂分子的界面吸附和 在界面上定向排列，溶液的表面张力随浓度的增高而迅速降 低，其使用性能亦相应地提高。直至达到CMC时，表面活性 剂已在溶液的界面上排列成单分子膜，此时表面张力降至最 低点，不再随浓度变化引起表面张力的降低。 （3）：界面电荷 界面电荷变化，引起表面张力变化。离子型表面活性剂 能影响到各种分散在水中的颜料、油脂的电动电位，几乎 所有在实际应用的颜料和油脂，它们在水中都具有负电荷， 如在溶液中存在阴离子表面活性剂，则负电荷就大大增加。 通过表面活性剂，改变固体的电荷状态，影响胶体的稳定 性。 （４）：增溶 增溶： 一般认为在ＣＭＣ浓度以上的表面活性溶液中加 入难溶或不溶于水的有机物质时，就得到溶解的透明水溶 液，这就称增溶现象。 增溶的机制和胶束的结构有关。 2．3 表面活性剂的结构和分类 表面活性剂的分类方法： （1）按表面活性剂在水溶液中能否解离及解离后所带 电荷类型分为非离子型表面活性剂、阴离子型表面活性 剂、阳离子型表面活性剂和两性离子型表面活性剂； （2）按表面活性剂在水和油中的溶解性可分为水溶性 和油溶性表面活性剂； （3）按分子量分类，可将分子量大于10000者称为高分 子表面活性剂，分子量在1000~10000者称为中分子量表 面活性剂及分子量在100~l000者称为低分子量表面活性 剂。 2．3 表面活性剂的结构和分类 表面活性剂由亲水基团和亲油基团两部分组成，根 据这一特性，可将其分为 ： 1 阴离子表面活性剂 2 阳离子表面活性剂 3 非离子表面活性剂 4 两性表面活性剂 阴离子表面活性剂 1 与憎水基团直接连接的原子团带负电 它们在整个表面活 性剂生产中占有相 当大的比重，据统 计，世界表面活性 剂总产量的40%属于 这一类。 １．