第九章 吸光光度法1(采用)精要.ppt

2005-12 9.1 吸光光度法的基本原理 9.1.1 光的基本性质 光的波粒二象性 单色光、复合光、光的互补 9.1.2 物质对光的吸收 吸收光谱 定性分析与定量分析的基础 9.1.3 溶液的吸光定律 吸光度 与透光率 Absorbance and transmittance 吸光系数 Absorptivity 吸收定律与吸收光谱的关系 吸光的加合性 非单色光引起的对吸光定律的偏离 非单色光引起的对吸光定律的偏离 吸光质点间相互作用引起的对吸光定律的偏离 9.2.1 吸光分析的几种方法 9.2.2 吸光分析法的仪器简介 单波长单光束分光光度计 单波长双光束分光光度计 9.3 吸光光度法的灵敏度与准确度 影响准确度的因素 化学反应的影响 例，聚合引起的对吸光定律的偏离 测量条件的选择 参比液的选择 9.4 吸光光度法分析条件的选择 酸度的选择 显色剂的用量 温度的选择 9.5 吸光光度法应用简介 示差光度法 示差法提高准确度的实质 光度滴定法 络合物的组成及稳定常数的测定 弱酸弱碱离解常数的测定 双波长分光光度法 问题 1. 双波长法与常规参比法比较，有什么特点？ 酸度的影响 副反应 M + nR = MRn OH- H+ 存在型体的变化 RH = R- + H+ ?1 ?2 生成不同配比的络合物 例，磺基水杨酸 – Fe 3+ pH = 2 ~ 3 FeR 紫红色 pH = 4 ~ 7 FeR2 橙色 pH = 8 ~ 10 FeR3 黄色 A pH M + nR = MRn 定量反应 实际工作中，作 A ~ CR 曲线，寻找适宜 CR 范围。 A CR 实际工作中，作 A ~ T 曲线，寻找适宜 反应温度。 A T A T A T A T A T 反应时间的选择 实际工作中，作 A ~ t 曲线，寻找适宜 反应时间。 微量组分的测定 单组分的测定 多组分的测定 介绍一种 解联立方程法 A ? X Y ?1 ?2 根据加合性原则 解联立方程，可求得Cx, Cy ? 为物质的特征参数，可通过配制标准溶液测得。 请设计一个测定两组分的浓度的实验方案 A Cs(x) 纯物质或共存物质不干扰 方法比较 常规法 以空白溶剂为参比 示差法 以浓度为 Cs 的标准溶液为参比 A △C △Cx A′ （Cx Cs） 适宜 高 浓度的测定 思考：（Cx ? Cs）时情况怎样 ？ 常规法 Tx T 0 5 10 50 100 落在测量误差较 大 的范围 示差法 T 0 5 10 50 100 Tr Ts Ts 落在测量误差较 小 的范围 结论：示差法通过提高测量的准确度提高了方法的准确度 光度滴定法是依据滴定过程中溶液的吸光度的突变来确定滴定终点的滴定分析方法。 例, 滴定反应 M + R = MR 随着 R 的加入，[M] [MR] 滴定曲线随各物质的吸收性质的不同而不同。 ? ? R = 0, ? M = 0, ? MR 0 （不考虑滴定体积的变化） A VR Vsp ? ? R 0, ? M = 0, ? MR 0 A VR ? R ? MR Vsp ? R ? MR A VR Vsp 更多例子 滴定曲线分析 摩尔比法测络合比（饱和法） M + nR = MRn CM, 固定； CR, 从 0 开始增大 CMRn CR 在特定波长测定 ? R = 0, ? M = 0, ? MRn 0 A CR/CM n ? R 0, ? M 0, ? MRn =0 A CR/CM n HR = H+ + R- ?HR 用光度法可以测定其离解常数 ?R A ? HR R ?HR ?R 用吸光值表征 ，相对于pH作图，可求得pKa 或 ?2 ?1 A ? X Y ∵ ∴ Y 的存在不干扰 X 的测定 光源 单色器 单色器 检测器 切光器 狭缝 吸收池 问题 A ? X Y ?1 ?2 2.如何借助于双波长法消除干扰？ 光源 单色器 单色器 检测器 切光器 狭缝 吸收池 要 点 1、Plank 条件 2、物质的电子结构不同，所能吸收光的波长也不同，这就构成了物质对光的选择吸收基础。 3、在一定的实验条件下，物质对光的吸收与物质的浓度成正比。 吸光定律 c：mol / L 摩尔吸光系数， L · mol –1 · cm -1 K ? ? c：g / L K ? a 吸光系数， L · g –1 · cm -1 0.575 要点 灵敏度及表示方法：吸收系数，S； 准确度及影响因素：相对误差2~5%；测量误差；化学平衡移动引起的误差。 吸光测量条件的选择：波长、浓度、参比的选择 分析条件条件的选择：酸度、浓度、温度、时间