酯交换法合成2，6-萘二甲酸乙二醇酯工艺优化及动力学研究.pdfVIP

北京石油化工学院学报 第 22卷 第 3期 V01．22 NO．3 JournalofBeijingInstituteof 2014年 9月 Sep．2014 Petro—chem icalTechnology 酯交换法合成 2，6一萘二 甲酸乙二醇酯 工艺优化及动力学研究 张 香 ，杨索和，郭志武，靳海波 (北京石油化工学院 化工系，北京 102617) 摘要 ：以2，6-萘二 甲酸二 甲酯 (NDC)与 乙二醇 (EG)为原料 ，醋酸锌为催化剂 ，在一定条件下，研究 了合成 2，6一萘二甲酸乙二醇酯 (BHEN)的酯交换反应条件及动力学规律 。详述 了反应温度 、NDC与 EG物质 的量 的比以及催化剂浓度等因素对酯交换反应 的影响，确定了酯交换反应最优工艺条件 ：反应 温度为 210℃；(NDC)：(EG)为 1：10；(催化剂)：n(NDC)为 1o×1O_。在不 同反应温度下酯交换 反应基本符合二级反应动力学规律 ，反应表观活化能为 53．62kJ／otol。 关键词 ：2，6-萘二 甲酸乙二醇酯 ；酯交换反应 ；动力学规律 中图分类号 ：O631 文献标志码 ：A 聚萘二 甲酸 乙二醇酯 (PEN)是一种 热塑 BHEN时，EG／NDC物质的量的比为 6：1。 性高分子材料 ，其结构与 PET相似 ，但 PEN在 目前对于酯交换反应动力学相关研究并不 热学、电学、光学、力学及化学等方面性能均优 多，其 中刘桂云、王雁等_】 对 NDC与 EG酯 于 PET，应用范围更宽更广 ]，是较 PET更 交换反应动力学 的研究中得出了反应遵循二级 高级的聚酯材料 ，具有极大的发展潜力和广阔 反应动力 学规律 ，反应 表观活化 能依 次为 的应用前景l3]。 92．89kJ／mol和 147．9kJ／mol。而 ChunShan 目前 2，6一萘二甲酸乙二醇酯 (BHEN)的合 Wang、SSPark|】¨指出催化剂浓度低于催化 成方法主要有直接酯化法和酯交换法 。直接酯 剂 临界浓度 (150×10 ～ 500×10 mol／ 化法是 以2，6一萘二 甲酸与 EG为原料 ，在催化 molNDC)时反应遵循三级反应动力学 ，而当反 剂和一 定温 度下 直 接进 行酯 化反 应 合 成 应浓度高于临界浓度时，反应遵循二级反应动 BHEN。刘桂云等[6对直接酯化法进行 了初步 力学。 研究 ，由于直接酯化法对原料 2，6一萘二 甲酸纯 笔者将介绍酯交换法制备 2，6一萘二 甲酸 度要求较苛刻，工艺上很难做 到。酯交换法是 乙二醇酯 的工艺 ，通过对反应温度 、EG／NDC 以2，6一萘二甲酸二 甲酯与 EG 为原料 ，在金属 物质的量 的比、催化剂浓度等影响因素进行考 盐催化剂和一定温度下进行酯交换反应合成 察 ，得出最适宜反应条件 ，并对酯交换反应动力 BHEN，刘乃青、乔迁等_7伽对酯交换法合成 学研究进行探讨 。 BHEN工艺进行 了相关研 究 。IrlN．Duling 等_g在酯交换法合成 BHEN 的研究 中指 出， 1 实验部分 EG／NDC物 质 的量 的 比为 1O：1～ 1．5：1； 1．1 试剂和仪器 ChunShanWang等 口。。在 2，6一萘二 甲酸乙二醇