负载型Pt-Ni双金属催化剂上甘油氢解反应性能.pdfVIP

第 31 卷第 3 期 化学反应工程与工艺 Vol 31, No 3 2015 年 6 月 Chemical Reaction Engineering and Technology June 2015 文章编号：1001—7631 ( 2015 ) 03—0193—08 负载型 Pt-Ni 双金属催化剂上甘油氢解反应性能 怀 强，江 涛，曹发海 华东理工大学化工学院，上海 200237 摘要：甘油氢解转化是获得高附加值化学品的主要途径之一。通过浸渍法制备了 γ-Al O 负载 Pt-Ni 双金属的 2 3 甘油氢解催化剂。采用 X 射线衍射（XRD ）、氮气物理吸附、透射电子显微镜（TEM ）、程序升温还原（TPR ） 以及X 射线能谱分析（XPS ）等手段对催化剂进行了表征。结果表明：在γ-Al2O3 负载的 Pt-Ni 双金属催化剂 中，Pt 原子与 Ni 原子之间发生了相互作用并形成了 PtNi 合金簇，使得 Pt-Ni 双金属催化剂产生了协同作用， 对乙二醇的选择性大大高于 Pt/γ-Al O 和 Ni/γ-Al O 等单金属组分催化剂。固定床反应器实验结果表明，在 2 3 2 3 473 K 和 3.0 MPa 氢气压力下，负载量为 2%Pt-15%Ni/γ-Al2O3 催化剂对乙二醇的选择性最高，达到 28.4% ， 此时甘油的转化率为 94.8% ，1,2-丙二醇的选择性为 58.2% 。 关键词：甘油氢解 乙二醇 双金属催化剂 协同作用 中图分类号：O643.38 文献标识码：A 随着环境立法的日益严格，人们正在寻找一种能替代化石燃料的能源，生物柴油中不含硫、氮等 杂原子，又具有较高的十六烷值，是理想的柴油燃料替代物。目前，生物柴油主要是由甘油三酸酯通 过酯交换得到脂肪酸甲脂，反应过程中副产较多的甘油。因此，甘油通过催化转化，尤其是将甘油氢 [1-4] 解转化为高附加值化学品已经引起了学术界的广泛关注 。 甘油分子结构中含有两个 C-C 键和三个 C-O 键，氢解过程中会引起 C-C 键或 C-O 键的断裂。C-O 键断裂后的主要产物为 1,2-丙二醇（1,2-PDO）和 1,3-丙二醇（1,3-PDO）；C-C 键断裂后的主要产物为 乙二醇（EG ）和甲醇。 C H O +H C H O +H O 3 8 3 2 3 8 2 2 C H O +H C H O +CH OH 3 8 3 2 2 6 2 3 目前，研究者更多的关注经由C-O 键的断裂生产 1,2-丙二醇和 1,3-丙二醇[5-11] 。如果能以甘油为原 料进行氢解，高选择性的制备乙二醇，无疑会形成一条新的乙二醇制备路线。Ji 等[12-14]使用 Ni 促进的 W2C 催化剂，在搅拌釜式反应器中进行了纤维素氢解制乙二醇的研究。Ueda 等[15]采用 Pt 改性的 Ni/γ-Al2O3 作为甘油氢解制乙二醇的催化剂，在搅拌釜式反应器中考察了反应性能。Yin