新型负极材料CrNbO4的电化学性能研究及球磨改性.pdf

o1144 助 材 料 2017年第 1期 (48)卷 文章编号 ：1001—9731(2017)01—01144—04 新型负极材料 CrNbO4的电化学性能研究及球磨改性 孔凡军 ，u，赵 浩 ，邓冰洁 ，何晓蕾 ，钱 斌 。，韩志达 ， 房 勇 ，杨 刚2,3,4，江学范 。 (1．常熟理工学院 物理与电子工程学院，江苏 常熟 215500；2．江苏省新型功能材料重点实验室，江苏 常熟 215500； 3．苏州大学 物理光电与能源学部 ，江苏 苏州 215006；4．常熟理工学院化学与材料工程学院，江苏 常熟 215500) 摘 要： 采用高温固相法制备 CrNbO ，并首次研究其作为锂离子 电池负极材料的电化学性能。使用x射线衍 射分析 (XRD)、扫描 电子显微镜 (SEM)、充放电测试 、循环伏安(cV)测试和电化学交流 阻抗测试 (EIS)对材料 的 结构、形貌和 电化学性能进行表征 。样 品CrNbO 在 0．001～3．0V 电压 区间，电流密度为 16mA／g时，充放 电 5O次后放电容量可以保持在 63．5mAh／g。通过球磨，CrNbO 的首次放 ／充 电容量由212．9／100．9mAh／g提 高 到 572．3／343．5mAh／g，同时电流密度提 高 10倍 ，充放 电50次后改性样品的放 电容量仍可维持 81．3mAh／g，有 效提 高了电化学性能。 关键词 ： 锂离子 电池 ；铌酸铬 ；负极 ；电化学性能 中图分类号 ： TM912 文献标识码 ：A DOI：10．3969／j．issn．1001—9731．2017．01．025 高能球磨法是利用球磨 的转动或振动 ，使硬球对原材 0 引 言 料进行强烈的撞击、研磨和搅拌 ，把粉末粉碎为纳米级 锂离子 电池是 目前最有前景的电子器件能源储存 微粒 的方 法。在 相 同 电流 密度 和 电压 窗 口下， 设备。人们在不断地寻求安全性能更好 、比能量更高、 LiNb。O。通过球磨法 ，可 以将容量提高 了 70mAh／ g_l2 循环寿命更长的电极材料 ，来满足动力汽车等大型设 。 基于三元铌系氧化物独特的结构和研究的广泛 备对锂离子 电池的需求口]。石墨由于电子 电导率高 、 性 ，本文采用传统固相法合成 CrNbO ，首次研究其作 锂离子扩散系数大 、嵌锂前后体积变化小等优点，被作 为负极材料的锂电性能，并通过球磨法改善其 电化学 为商业化锂离子电池 的负极材料 ，但其理论容量 只有 性能。 372mAh／g，同时在石墨表面形成 的固体 电解质膜 1 实 验 (SEI)会消耗 电解液中的锂离子 ，从而影响电池的循环 性能[5。]。寻找可替代石墨的负极材料成为锂 电池研 1．1 样品合成 究者关注的重要方向。 通过高温 固相 的方法成功合成化合物 CrNbO 。 三元铌 系过渡金属氧化物 (比如 TiNb。O ¨8和 将 CrO。和 NbO 按着化学计量 比充分研磨 、压片 ， TiNbO [g])由于多变的化合价态 ，被研究者作为负极 在 1150℃下保温 24h，冷却至室温，得到样品。用研 材料 进 行 研 究。Ti ／Ti”、Nb ／Nb 和 Nb。。／ 钵将样品磨成粉末 ，再将粉末与直径 5mm 的氧化锆 Nb。氧化还原电子对具有较低 的电位 (1．0～1．6V)， 按着质量 比3：7混合 ，在微 型行星高能球磨机 Pul— 这样对电解质有更少的阻力 ，有利于提高电池 的稳定 verisette7上交替旋转 1h(正转 30min反转 30rain) 性_】M]。铌酸 盐 MNb2O6(M —Mn、Co、Ni、Cu、Zn、 后转