用粉末X射线衍射技术研究溶液结构的新方法 3 Li2SO4溶液的径向分布函数与模型计算.pdf

第16券第5期 分析科李学报 2000年 10月 Vol.16 No.5 JOURNALOFANALYTICALSCIENCE Ca. 2000 文It幼号:1006-6144(2000)05-0383-05 用粉末X射线衍射技术研究溶液结构的新方法 ILl2SO;溶液的径向分布函数与模型计算 房 艳 杨 波 雷亚川 房春晖 (中国科学院盐湖研究所.西安，710043) 摘 要 :本丈用折合任度和径向分布函数概念分析了由粉末x封线衍射技术浏!的 Li,SO,。20H,0瘩液任度数据，讨论了径向分布函数的主要误差来源，给出了15nm 蕊‘: 《165nm-范国内获得的由最小二乘法精修的溶液结构棋型参数. 关性词,Li,SO,洛液;径向分布函数.溶液结构 中圈分类号:0611.65:TG115.2215 7L19*91,qM,A 前文我们详细叙述了用0-20型x射线衍射仪精确测定25-CLi,SO,溶液结构的实验 方法[[n和溶液结构函数的数据处理方法[:]。本文报道溶液径向分布函数(RDF)计算和结 构模型设计方法及Li2SO;定量计算研究结果。 1 径向分布函数 1.1 Fourier变换 由实验获得的Li,SO,榕液的液体结构函数i(s)(即折合强度)，用傅氏变换可将散射 向盒，加权的结构函数变换为径向分布函数D(r). Dr()一;ar,Po+(2r/二)F”二(r)‘M(s)sin(二)ds (1) 其中Po表示样品平均电子密度.P。二 E〔X,关(0)z]/V),M(s)为修饰函数，形式为: M(s)=YX汇介(0)+(df)]1FX,阱 (s)+ (df))]·exp(一ks) (2) k为阻尼因子，可以任意选定;X是计量体积V内:种原子的数目;大(:)是对原子1异常 散射实部校正的散射因子 d 为虚部校正的散射因子。 1.2 模型结构函数计算和结构参数的精修 建立结构模型首先需要根据实验径向分布函数曲线给出下列方程所需的结构参数和 峰形函数，包括由化学分析结果计算相互作用对的浓度、原子对i-j的核间距ri,沮度因 子bi;和相互作用数目mit。并尽摄使其充分合理地接近终值;其次它们必须很缓慢地达到 收敛，例如通过引人衰减因子;最后需要仔细地研究进行精修的各种不同参数的顺序，以 及引人化学上合理的一些约束因素，以减少工作量，积累模型计算必需的经验;利用实测、 收稿日期 1999-12-27 泪讯联系人，房赛耳 若金项目:国盆自然科学名金 383 万方数据 第5期 房 艳子:用粉末X射线衍射技术研究溶液枯构的新方法 第16卷 计算及其差值曲线不断地调整精修参数，设法减小残差，使计算谱图尽量能够与实测谱图 进行匹配。模型结构函数由下式计算: ids(s)二EEsny以(s)·无(s)·sin(sri;)/(sr;j)·exp(一 ;‘;s)] (3) 没有进一步考虑离散距离上连续电子分布和球孔之间的相互作用。