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第27卷 第4期 应 用 化 学 V01．27No．4 2010年4月 CHINESEJOURNALOFAPPLIEDCHEMISTRY Apr．2010 贵金属纳米粒子修饰的核胶球复合材料的研究进展 周晓光。 田春贵 王 霆。 廖丽霞。 (。东北林业大学理学院化学化工系 哈尔滨 150040；黑龙江大学功能无机材料化学省部共建重点实验室 哈尔滨) 摘 要 综述了贵金属纳米粒子修饰的核胶球材料的研究进展。由于贵金属壳一胶球核复合材料具有高的稳 定性和优异的光学、催化等性质，是当前材料科学研究领域的一个热点。因此 ，发展简单的、大量的制备这种 复合材料的方法，以及广泛深入地研究其性能和应用具有十分重要的意义。 关键词 贵金属纳米粒子，核胶球，核壳结构复合材料 中图分类号：O641 文献标识码：A 文章编号 ：1000-0518(2010)04-0373-07 D0I：1O．3724／SP．J．1o95．2010．90676 核壳结构复合材料具有独特的性质和在诸多领域的潜在应用价值 ¨ 。其中，贵金属壳·胶球核复 合物的光、电和催化性质已经成为当前材料科学研究领域的一个热点 J。将金属纳米粒子修饰在核 胶球的表面可以使金属粒子在循环使用中保持高的催化活性，同时改善了它们的pH值和温度稳定性， 并可以将其从反应体系中通过低速离心(或沉降)分离出来。这些特性均大大提高了复合材料在实际应 用中的价值。此外，将金属纳米粒子修饰到具有功能特性的核胶球表面，可以得到双功能或者多功能的 复合材料。复合材料中各成分间的协同作用使得该材料中各组分的性质均分别得到了改善。因此，发 展制备该复合材料的有效方法具有十分重要的意义。本文对贵金属纳米粒子修饰的核胶球复合材料的 制备方法及其性质和应用进行了综述。 1 贵金属纳米粒子修饰的核胶球复合材料的制备 1．1 原位直接涂层法 原位直接涂层方法是制备贵金属壳一胶球核复合材料的传统方法 J。该方法中，核胶球表面不需要 修饰，在搅拌下将还原试剂缓慢滴加到含有核胶球和金属离子的溶液中，即可得到最终的复合粒子。尽 管该方法操作简单，但是金属的覆盖度很难控制且涂层不均匀。Mayer等 对该方法进行了细致的研 究，考察了实验参数(金属母体种类、还原试剂、表面活性剂等)对实验结果的影响。证实实验参数对金 属在胶球表面的覆盖度有一定的影响，选择合适的实验条件能在核胶球表面得到比较均匀的金属涂层。 1．2 表面功能化法 表面功能化法是制备金属纳米粒子壳-胶球核复合物的有效方法。该方法可分为2种不同的途径： (a)将预先制成的金属纳米粒子吸附到表面功能化的核胶球的表面；(b)先将金属离子吸附到表面功能 化的核胶球表面，然后加入还原试剂将金属离子原位还原得到复合胶球。 美国莱斯大学的Halas小组 在途径 (a)上做出了杰出的工作。首先，用硅烷偶联剂 (3．氨丙基三 甲氧基硅烷或3-巯丙基三乙氧基硅烷)修饰SiO表面，甲氧基(或乙氧基)与SiO：表面通过缩合反应链 接。这样，核胶球表面存在大量的、可与金属纳米粒子结合的氨基 (或巯基)基团。然后，将直径 1～2nm 的金属纳米粒子通过与氨基(或巯基)共价链接被束缚在 SiO2粒子表面，该过程被称为 “种子反应”。在 金属纳米粒子修饰的核胶球溶液中额外添加金属盐并将其还原时，这些金属纳米粒子可作为种子生长 2009—10—16收稿，2009—113修回 中央高校基本科研业务费专项资金资助(DL09BB25) 通讯联系人：周晓光，女，博士，讲师；E-mml：zhouxg@nefu．edu．cn；研究方向：纳米复合材料的构筑及电化学性能 374 应 用 化 学 第27卷 反应的成核位置，而使核胶球表面的金属覆盖度增加，该过程被称为 “壳生长过程”。随着金属纳米粒子 尺寸的增加，最终在核胶球表面形成连续的金属壳，且可通过调控实验参数控制核和壳的尺寸比例。另 外，SiO，表面官能团的种类对金属覆盖度有很大的影响。例如，氨基和巯基官能团与Au纳米粒子之间 有强相互作用，能很好的束缚Au纳米粒子，获得理想的金属覆盖度。而甲基和二苯基磷与Au纳米粒子 的作