4-溴-3,5-二氟苯甲醚的合成及表征.pdfVIP

475 第 32 卷第5 期 林长江等:4-漠-3 ， 5-二氟苯甲酶的合成及表征 化学试剂，2010 ， 32( 幻，475 -476 4-滇-3 ， 5-二氟苯甲酷的合成及表征 林长江·，查玉娥，安东各，陈致，李福华 (北京微量化学研究所，北京 10∞91) 摘要:以 3 ， 5-二氟苯甲磁为原料，在 N-澳代丁二酷亚胶和二甲基甲酸胶体系中经澳化，合成标题化合物，澳化反应对位 选择性为 91% ，产品收率为 64，)岛，产物通过 IR ， HNMR、口 CNMR及 MS 确证。 关键词:4-澳-3 ， 5-二氟苯甲酶:澳化;合成;表征 中国分类号:0622 文献标识码:A 文章编号:0258-3283 (2010 )05 -0475 -02 4-澳-3 ， 5-二氟苯甲酷是一种新型的含氟类液 亚胶(NBS) 、二甲基甲酷胶(DMF) 、正己烧、异丙 醇均为市售分析纯。 晶材料中间体，关于它的合戚在国内外并没有详 1.2 4-澳-3 ， 5-二氟苯甲酷的合成 细公开的文献报道。目前，此中间体价格昂贵，市 场前景较为广阔，寻求合适的合成工艺路线实现 在 100 mL 反应瓶中，将 7. 2 g ( O. 05 mol) 3 ， 5-二氟苯甲酶榕解在 10 mL DMF 中。室温下 工业化生产有很大的意义。我们试图用 3 ， 5-二 氟苯甲酷作为原料，在其4 位上进行单澳取代反 将 8.9 g(0.05 mol)NBS 榕于 30 mL DMF 溶液， 缓慢滴加到反应瓶中，6 h 后滴加完毕，常温反应 应，合成4-澳-3 ， 5-二氟苯甲酷。在芳环上进行选 24 h ，此时榕液颜色变深。将反应液滴加到 1 ∞ 择性澳取代的澳化试剂有很多，如 Liu 等川介绍 的 Br /Fe ， Kim 等[2] 介绍的 IBXlTEAB ， Kikuchi mL 水中，常温搅拌 1 h ，有明显分层现象。用正己 2 烧提取(40 mL x3) ，合并有机层，硫酸销于燥，脱 等[3 J 介绍的 NaBr0 /NaHS0 ， Auerbach 等问]介绍 3 3 去搭剂得到 10.45 g 租品，经气相色谱检测对位 的 NBS/NaOH ， Carrenod 等问介绍的 NBS/CCI 和 4 产品含量91% ，邻位异构体含量 8% 。 NBS/CH CN ，我们用以上漠化试剂进行目标产物 3 将 IOg 粗品溶解在 18 mL( 体积比 81% )异 的合戚，反应情况都不太理想。这可能是由于 丙醇水溶液中，慢慢搅拌，冷却至O t左右，静置， 3 ， 5-二氟苯甲