介孔SiO2孔道内Gemini分子有序自组装构筑正相胶束辅助传递OH-离子.pdf

Vo1．38 高 等 学校 化 学 学报 No．1 2017年 1月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 141～149 doi：10．75o3／cjcu2叭60596 介孔 SiO2孔道 内Gemini分子有序 自组装 构筑正相胶束辅助传递 OH一离子 王一夫，董金鑫，王吉林 ，王璐璐 ，封瑞江 (辽宁石油化工大学化学化工与环境学部石油化工学院，抚顺 113001) 摘要 利用 Gemini型阳离子表面活性剂(顺丁烯二酸二乙酯撑基双[辛烷基二甲基氯／溴化铵]，G。)在有 机反离子水杨酸根 (Sal一)的诱导作用下，于介孔 SiO：孔道内有序组装，构筑表面带有季铵基团的正相蠕虫 胶束．胶束外表面有序排布的季铵基团与介孔 SiO 孔道内壁布满的硅羟基共同作用形成环形保水腔室，即 构筑了OH一传递的有序通道．通过对G8-2-8／NaSal胶束体系的流变学性质研究，结果表明，胶束网络结构已经 形成．将G8-2-8／NaSal胶束网络形成过程引入聚砜 (PSF)体系中，制备出有序OH迁移通道的高耐碱性的阴离 子导电膜．相关性能测定结果表明，随着 G ．质量分数的增加，电导率、含水率及离子交换量均呈现上升趋 势，特别是在离子交换量和含水率均较低的情况下，OH一的迁移效率得到明显提升．经过400h的耐碱性测 试，结果表明，该系列膜的电导率降幅仅为 1．5％左右，且外观形貌无明显变化，表现出优异的耐碱稳定性． 关键词 Gemini型表面活性剂；蠕虫胶束 ；OH一迁移效率；流变特性 ；阴离子交换膜；介孔SiO孔道 中图分类号 0631．5 文献标志码 A 阴离子交换膜(AEMs)作为阴离子交换膜燃料 电池 (AEMFCs)的核心部分，在AEMFCs中扮演着 重要的角色．然而，由于OH一的淌度明显低于H ，导致AEMs的电导率相对偏低．目前普遍采用提高季 铵化及季膦化等手段提高荷正电基团的接枝率来获得较高的离子交换量，进而提高膜电解质的OH一电 导率．Gu等 ¨通过将三苯基膦接枝在聚芳醚砜聚合物上合成碱性膜，在 20℃时的电导率为45 mS／cm，但成膜性较差．张凤祥等 利用氯甲基化聚醚砜与 1一甲基咪唑反应制得氯甲基化取代度 (DCM)为 1．35的咪唑翁盐型阴离子交换膜 ，在2O℃时的电导率约为21mS／cm，但在 60℃，3mol／L NaOH水溶液中浸泡24h后电导率损失率高达 23．3％，而且膜颜色变化明显．Yan等 将咪唑接枝在 聚芳醚砜上制备的碱性膜，在 2O℃时的电导率高达84mS／cm，但该膜的机械性能难 以满足燃料 电池 的正常工作．因此季铵类或季膦类阴离子交换膜主要存在 2个问题 ：(1)高接枝率虽然提高了电导 率，但势必会增加含水率，这将会导致膜过度溶胀，大大降低其耐碱稳定性 (Hoffmann降解反应、 亲核取代降解反应)以及机械性能；(2)制备过程复杂耗时且需要使用致癌化合碘 甲烷 ．因此，目 前，还没有一种能够在提高电导率的同时，保持膜的适度溶胀及不严重降低膜的其它性能的方法． 庄林等 。研究表明，有序排列的荷正电基团可以在保持适当离子交换量的情况下，明显提升膜 的OH一迁移效率，进而提高膜的电导率．但是该方法仍然需要在聚合物骨架上引人季铵类基团，导致 该膜在实际工作过程中，由于季铵基团的接枝导致聚合物基质的性质受到明显破坏．另外，该方法在 季铵化的过程中依然要使用致癌性物质．由此，我们设想，将多孔物质引入聚合物基质中，同时在多孔 物质的孔道 内，借助Gemini分子在水溶液中形成的正相胶束来构筑适合OH一离子迁移的有序通道，在 保持聚合物基质本身特性的情况下，提高电导率．同时聚合物基质对该导电通道在碱性条件下的稳定 性会起到一定的保护作用． 收稿 日期：2016-08—23．网络出版 日期：2016-12—06． 基金项 目：辽宁省科技厅博士启动项 目(批准号、辽宁省教育厅科学研究项 目(批准号：L2013153)和抚顺市科学技术