不锈钢设备环境敏感断裂分析.pdfVIP

失 效 分 析 C石orros油ion＆化P工 腐 蚀 与 防 护 rotectioninPetrochemicalhdu曲rv 20 0 4 ，2 1 (1 ) ·3 3 不锈钢设备环境敏感断裂分析 余存烨 (上海石化统谊设备检测公司，上海 20o~ ) 摘要：概述了上海石化公司精对苯二甲酸(PrA)装置多年来发现的奥氏体不锈钢设备应力腐蚀开裂、氢 脆与腐蚀疲劳开裂事例，对已发生和可能出现的环境敏感断裂原因与对策进行了讨论。指出：装置碱洗、物料 沉积导致有害离子浓缩及设备存在残余拉应力是造成腐蚀开裂的主要原因。优化碱洗工艺、对重点设备加强 监爰l或采用双相不锈钢及超级不锈钢可使腐蚀问题得到缓解。 关t词：精对苯二甲酸 应力腐蚀开裂 氢脆 腐蚀疲劳 中圈分类号 ：TGI2／．9 文献标识码：A 文章编号：1007—015X(m04)01—0033—06 l FrA装置工况和腐蚀环境 【1】 拗断，表面粘附黄 白色 FrA粉块，化学 分 析碳 含 精对苯二甲酸(m )是生产聚酯的重要单体。 量为0．14％，金相分析发现大量裂纹。裂纹从晶 PTA生产工艺采用高温氧化法(阿莫柯法)，即以对 粒脱落处向深处伸展，不仅在焊缝也在母材处出 二甲苯为原料 ，醋酸为溶剂，醋酸钴、锰为催化剂， 现，有沿晶也有穿晶，从裂纹形态可判明是应力腐 四溴乙烷(或氢溴酸)为促进剂，在 185～200℃进行 蚀开裂(见图1)。能 谱 分 析 测 定 a一含量高达 液相空气氧化，生成粗对苯二甲酸 (TA)。再经加 1．38％。可以确认，该离心机档板采用碳含量较高 氢反应精制，以Pd／C作催化剂，在280℃、压力 6．8 的l8．8钢，焊接结构，当受到敏化时造成晶界贫 ～ 7．3MPa、氢分压0．7～1．0MPa条件下生成FrA。 铬，发生晶间腐蚀 ，为应力腐蚀萌发创造了条件；又 作为反应溶剂的醋酸存在于整个氧化工序中， FIA垢下 Cr的浓缩及构件中残余应力的联合作 其腐蚀性与浓度、温度、充气和流速以及杂质含量 用，导致了金属的脆裂。 有关。高温含卤素离子醋酸对设备有强烈的侵蚀 性。Bf与Cl-对不锈钢钝化膜会发生活性破坏，在 发生点蚀的同时，也加速了全面腐蚀，甚至产生应 力腐蚀开裂。 对苯二甲酸呈白色粉末状，常温下不溶于水， 温度超过 150E溶解度逐渐增加，其腐蚀性也逐渐 增强。280C为FrA加氢反应温度，304L钢处于活 化-钝化态，腐蚀率 0．0762nmCa，在大于 150~C的 FrA中，如含有 Cl-或 B『，也会产生应力腐蚀破裂。 JltAbPd／C催化剂需定期碱洗以提高其活性，由于 碱洗在不停车状态下进行，也存在碱脆危险。 图l 母液槽挡板裂纹形貌 (×1(30) 2．2 PM404干燥机加热管应力腐蚀开裂 2 FrA装置腐蚀开裂事例 PM404为PTA干燥机，筒体材质为 304钢，内 2．1PM401离心机内件应力腐蚀开裂 1997年初，在检修 PM401时发现该机筒体母 液槽档板发生脆断。该机用来分离 PD305来的 收稿 日期；2003—03—17。 32％PTA浆料，工作温度 151~C，转速 2100rpm，材质 作者简介：余存烨 (1941一)，男，高级工程师。长期从事石 化设备腐蚀与防护工作。已发表论文百余篇。 为304钢，取样外观呈铁灰色，失去金属声 ，用手可 · 34 · 石油化工腐蚀与防护