新型双核阳离子离子液体催化合成庚二酸二乙酯.pdfVIP

精 细 石 油 化 T 第 28卷 第 2期 SPECIAIITY PETROCHEM ICAIS 2O¨年 3月 新型双核阳离子离子液体催化合成庚二酸二乙酯 赵振贵 李 华 赵 蕾 (郑州大学化工与能源学院 ，河南 郑州 450001) 摘要 ：制备一种新型强酸性双核 阳离子离子液体 N，N 烷基一(3一甲基)一二咪唑硫酸氢盐 ，用于 1，7庚二酸和 乙醇的酯化反应 ，通过简单 的处理就可 以实现产品和离子液体 的分离 。采用单因素和正交实验考察 了催化剂 用量、反应时间、反应温度和醇酸比对反应 的影响，最佳反应条件为 ：(CH OH)： (CH O)一3：1、催化 剂用量 11．1 、反应时间 5．5h、反应温度 108℃，庚二酸二乙酯收率为 97．81 。离子液体重复使用 5次 ， 庚 二酸二乙酯的收率均在 96．65 以上 。 关键词：离子液体 庚二酸二 乙酯 催化合成 单因素实验 正交实验 中图分类号：TQ426．94 文献标识码 ：A 庚二酸二乙酯又称薄桃酸二乙酯 ，是重要的 gN一甲基 咪唑溶于 35．4mI甲醇 中，同时把 30 精细化工 原料 ，广泛 用于制 药、香 料 、聚酯 等T mL 甲醇加入 45．26g1，7-二溴庚烷 中制成 1，7 业 ～，。在药物学研究中是合成大环类化合物的 二溴庚烷一甲醇溶液 ，机械搅拌下 5h内滴加完 1， 重要中间体 ，在新型分枝状大分子的合成中起核 7一二溴庚烷甲醇溶液 ，加热继续搅拌 25h，产物通 心作用 ，同时也是合成头孢喹诺等药物 中间体 的 过减压蒸馏去甲醇和水 ，得双核离子液体 N，N，_ 原料 。 烷基一(3～甲基)一二 咪唑溴 ，再将其溶 于二 氯 甲烷 目前，酯类的生产主要用浓硫酸做催化剂，但 中，然后滴加等物质的量的浓硫酸 ，加热继续搅拌 存在污染环境 、腐蚀设备严重和难回收利用等缺 6h后萃取 ，减压蒸馏得双核阳离子离子液体 B。 点[5]。笔者制备了一种新型双核阳离子离子液体 反应式如下 ： 八 ／^＼八 八 N，N 烷基 (3一甲基)一二 咪唑硫酸氢盐 (文 中以 N N + Br Br 一 字母 B表示 )，并成功地用于催化合成庚 二酸二 ＼ m ～ 乙酯。新型双核 阳离子离子液体 B是一种环境 一 ～ ＼ ＼／、＼／w 友好的绿色溶剂和催化剂 ，是 由特定的有机正离 子和无机负离子构成的，在室温或近室温下呈液 X ~／NNNH＼＼SO7，H＼＼八八SOgNN／、、N一 态的熔盐。此离子液体具有稳定性高、无污染、副 1．3 庚二酸二乙酯的制备 反应少、重复性好且可避免使用有机溶剂做带水 在装有温度计 、分水 器和 回流冷凝 管的 5O 剂等优点。 mI三 Kl瓶 中加入催化剂 B和无水乙醇、1，7-庚 1 实 验