第五章20重金属元素在土壤中化学行为.pptVIP

砷酸钠在水稻土中存在的化学形态变化（李勋光等，1986） 外源砷在不同性紫色土中包蔽态砷分配差异（罗金发等，１９８９） R:酸性紫色土 G:中性紫色土 W:石灰性紫色土 （100mg As/kg） 三价、五价砷进入土壤后转化成各种形态的百分数（%） 水稻种植期间污染土壤砷释放量动态变化（陈怀满，2002） 第一节:砷在土壤中的化学行为 一、土壤中砷来源 二、土壤中砷含量 三、土壤中砷形态 四、土壤中砷吸附与解吸 五、土壤砷的氧化与还原 六、土壤砷的甲基化 七、土壤中砷垂直迁移 八、土壤中砷的径流迁移 九、土壤中砷化物的挥发 （一）土壤对砷的吸附／固定机制 复习！！！ 二、土壤化学性质（复习） （一）土壤胶体性质及吸附性 1、土壤胶体及其种类 土壤胶体：土壤中粒径小于２μm或小于1 μm的颗粒。分无机胶体和有机胶体。 土壤胶体由微粒核和双电层二部分构成。 无机胶体：包括晶质和非晶质的硅、铁、铝的含氧化物，成分复杂的各种类型的层状硅酸盐矿物。 结晶型含水氧化物：三水铝石（Al2O3·3H2O）、水铝石(Al2O3·H2O)、针铁矿（Fe2O3·H2O）、褐铁矿（ 2Fe2O3·3H2O ）等。 非晶质无定型含水氧化物：SiO2·nH2O、 Fe2O3·nH2O、 Al2O3·3H2O、 MnO2·nH2O 有机胶体：主要是腐殖质，含有少量的木蜘素、蛋白质、纤维素等。 有机 – 无机复合体：土壤有机胶体与无机胶体相结合，形成有机 – 无机复合体。主要是二、三价阳离子（如钙镁铁铝等）或官能团（如羧基、醇羟基等）与带负电荷的黏粒矿物和腐殖质的连接作用。 2、土壤胶体特性 表面特性 + 电荷特性 具有较大表面积、分散、絮凝、膨胀、收缩、吸附、缓冲性等。 3、土壤吸附性 土壤是永久电荷表面和可变电荷表面共存体系，既可吸附阳离子，也可吸附阴离子。 交换吸附：带电荷的土壤借静电引力从溶液中吸附带异号电荷的离子或极性分子。 专性吸附：非静电因素引起的土壤对离子的吸附。土壤对重金属离子吸附的机理为表面配合作用或内层交换；多价含氧酸根等阴离子专性吸附机理为配位体交换或化学沉淀。这种吸附仅发生在水合氧化物型表面（羟基化表面）与溶液的界面上。 负吸附：土壤表面排斥阴离子或分子的现象。机理为静电因素引起，即阴离子在负电荷表面的双电层中受到排斥作用。 化学沉淀与土壤吸附：土壤中的物质与土壤溶液中的离子（或固项表面）发生化学反应，形成难溶性的新化合物而从土壤溶液中沉淀而出（或沉淀在固项表面）的现象。 （１）土壤铁、锰、铝等无定型氧化物吸附。 氧化物ZPC一般在pH８－９，所以易发生砷酸根的非专性吸附和配位交换反应． 氧化铁对Ａs（V）和As（III）吸附能力相当． （2）合成的碳酸钙，其表面裸露的Ca2＋会同砷生成砷酸钙沉淀之类的难溶性化合物或配合物． （3）土壤中的腐殖质对Ａs（V）的最大吸附量发生在pH为5.5．腐殖质对As(III)吸附量比As(V)少２０％． （二）影响土壤吸附砷的因素 １、粘土矿物类型及阳离子组成 不同粘土矿物对砷的吸附作用比较 （中国科学院南京土壤研究所环保室，1977） 铁饱和粘土矿物对砷吸附量：620-1172.5mg/kg． 钙饱和粘土矿物对砷吸附量：75-415.6mg/kg． 钠饱和粘土矿物对砷吸附量：20-250mg/kg． 吸附量依次为：　蒙脱土　 高岭土 白云母 吸附强度依次为：高岭土　蒙脱土 白云母 （二）影响土壤吸附砷的因素 ２、土壤氧化物的影响 冲积土的砷吸附量与草酸提取Fe呈高度相关（r = 0.775）；而与NaOH提取的铝含量相关性较差（r = 0。402）（Wauchope, 1975）． 氧化物对砷吸附能力依次为：MnO Fe2O3 Al2O3；吸附量比蒙脱石和高岭石大10-15倍（罗金发等，1989） 氢氧化铁对砷的吸附能力是氢氧化铝的二倍（前田信寿等，1957）。 （二）影响土壤吸附砷的因素 3、土壤质地的影响 粘粒是土壤表面活性的重要计量尺度。 在相同母质发育的非污染土壤中，土壤砷含量随粘粒含量的增高而增加。 土壤比表面积大者对砷吸附量也大。 土壤质地对砷吸附量比较 （中国科学院南京土壤研究所环保室，1977 ） 土壤比表面积对砷吸附量影响 （罗金发等，1989） （二）影响土壤吸附砷的因素 4、土壤pH pH对砷吸附有明显影响。但不同土壤的确具体效应不尽相同。 黄泥土（常州），pH为６－８时，其对As3+吸附最大，pH6或8时，吸附量急剧下降（周玳，１９８６）． 紫色土（重庆），pH 6时，对砷吸附量最大，pH6-10,随pH增加，对砷吸附量显著下降（罗金发等，１９８９） 差异原因： 土壤特性