胺化改性磺酸型阳离子交换树脂酸碱协同催化环己酮自缩合反应.pdfVIP

第 29卷第 2期 高 校 化 学 工 程 学 报 NO．2 、bl-29 2015 年 4 月 JournalofChemicalEngineeringofChineseUniversities Apr． 2015 文章编号：1003．9015(2015)02—0335—06 胺化改性磺酸型阳离子交换树脂酸碱协同催化环己酮 自缩合反应 徐 斌 ， 刘艳秋 ， 王俊格 。，任晓乾 ， 马文明2 武文 良 (1．南京工业大学 理学院；2．南京工业大学 化学化工学院，江苏 南京 210009) 摘 要 ：采用乙二胺对磺酸型阳离子交换树脂进行胺化改性，并运用CHNS元素分析及傅里叶变换红外光谱对改性树 脂进行了表征。结果表明，胺化改性后树脂含氮量为 0．94mmolg·-，改性后树脂骨架结构变化不大，胺基成功固载到 树脂上，碱性增强，使氢型树脂成为具有酸碱双功能的催化剂。在催化环己酮缩合反应中考察了胺化量、催化剂用量、 反应温度、反应时间、带水剂种类及用量等条件对反应的影响。实验结果表明，以甲苯为带水剂效果较好。在 5％(wt) 胺化量改性树脂，lO％(wt)催化剂用量，7mL甲苯为带水剂，120*C反应3h的优化条件下，环己酮转化率为62．1％， 二聚物选择性 98．O％，体现出了酸碱协 同催化环 己酮缩合反应优异性能。改性树脂重复使用 5次后，催化性能仍较稳 定。 关键词：磺酸型离子交换树脂；胺化；酸碱双功能：环己酮；缩合 中图分类号：TQ032．41 文献标识码：A DOI：10．3969d．issn．1003—9015．2015．02．013 Self-CondensationOfCycl0hexanOneCatalyzedwithAmineM odifiedSulfonieAcidIon ExchangeResins XUBin ， LIUYan—qiu ， WANG Jun．ge， REN Xiao．qian ， MA Wen．ming， WU Wen．1iang (1．CollegeofScience，NanjingTechUniversity； 2．CollegeofChemistryandChemicalEngineering， N ingTechUniversity,Nanjing210009，China) Abstract： SulfonieacidionexchangeresinsweremodifiedwithethylenediamineandcharacterizedbyFTIR nadCHNSelementalanalysis．Theresultsshow thatresinswith0．94mmolg· nitrogenwereobtainedthrough aminemodification．Moreover,theskeletonstructureofhtemodifiedresindoesnotchangeanditsbasicityis strengthenedtobecomena acid—basebifunctionalresincatalyst．Effectsofcatalystdosage，reactiontemperature， reaction time，watercarriervarieyt anddosageon self-condensationofcyclohexanonewereinvestigated． Toluenewaschosenasagoodwatercarrier．Underoptimumconditions(aminationrate5％(wt)，catalystdosage lO％(wO，toluenedosage7mL，reactiontime3handreactiontemperature120~C)，conversionofcyclohexanone andselectiviyt ofdimerproductare62．1％ and98．0％，respectively．Furthermore，themo