发光学教程5.pdf

/s/mt1aoe 提取密码:kdf4ao 过渡金属元素发光中心 过渡金属元素是位于周期表第4,5,6周期共十个纵列的元素，他们的核外电子 排布，依次填充次外层的d轨道，又经常称d区元素。他们的电子组态可简记 为(n-1)d1-10s1-2 。他们在化合物中失去若干个电子成为离子。例如过度金属 元素钛，三价Ti3+离子最外层为只有一个3d 电子的3d壳层。 过渡金属元素发光中心 H=H +H +H +H o coul so CF H 为有心势近似下核外电子系的哈密顿量(单电子哈密顿量之和) o Hcoul为电子间库伦相互作用偏离有心势的部分 Hso 电子的自旋轨道相互作用 HCF周围晶格离子的库伦作用或称为晶场作用 n n 过渡金属离子电子排布大都有未满的d 壳层，由于这些d 壳层 n 分布在离子最外面，对周围环境十分敏感，使得d 组态内的能态 随晶场环境不同而有较大的变化。 依赖于所处晶场的对称性，电子态也带有相应的对称性，并用相应 晶场对称群的不可约表示来标记。 离子能级图-过渡金属离子d1 2 2 T → E跃迁 2 能级差等于晶体场分裂能 宇称禁戒的跃迁，吸收弱，颜色浅 Ti3+ 在近红外区发生2E →2T2的宽带发射 3+ 1 （钛—蓝宝石激光器） Ti （3d ）离子在水溶液中的吸收光谱 离子能级图-过渡金属离子d3 离子能级图-过渡金属离子d3 红宝石中Cr3+离子的能级和光谱 离子能级图-过渡金属离子d5 波长取决于基质晶格，发射光颜色从 绿到深红，衰减时间为毫秒数量级 晶场的强度因振动不同而异 如果激发态能级和基态能级平行，得 到窄带谱 反之，就得到宽带谱。 离子能级图-过渡金属离子d0 VO43- 、NbO67- 、WO42- 、WO66- 宽带、强吸收、发射 斯托克斯位移大 激发态认为是电荷迁移态（电子从氧配体迁移到中心金属离子） 通常在紫外光区， 两种情况下电荷迁移带会产生红移 配体的元素电负性减小，吸收能量降低 中心阳离子价态升高时，吸收能量降低 Cr6+ ，Mn7+在氧化物（铬酸盐、高锰酸盐）中的颜色非常鲜艳 5+ 0 5+ 0 6+ 0 发光材料中，V （3d ）Nb (4d ）和W （5d ）常用 YVO 、YNbO 、CaWO 4 4 4 2 S 构型离子 余晖发射 热释光(Thermoluminescence) 热释光(Thermoluminescence) 受激发射 受激发射(Stimulated Emission) 受激发射 激光材料的能级系统 受激发射 激光形成的基本条件 受激发射 激光的基本工作原理 受激发射 激光器的组成 受激发射 激