丙烯腈_衣康酸在DMSO_H2O中的共聚物结构模拟.pdfVIP

第19卷第1期 合成技术及应用 V01．J9Nol 2004年3月 SYNll删CTECHNOLOGYANDAPPUCAll0N MⅡ删 张旺玺，刘 杰 (北京化工大学碳纤维及复合材料系， 北京 i00029) 摘要：采用丙烯腈(AN)与表康酸(1A)在DMso／H20中共聚，计算了两种反应单体的竞聚率：r．N=O405，r。．=2． 946。采用计算机模拟，进一步研究了聚(丙烯腩廿衣康酸)共聚物的分子结构与转化率的关系。给定自由基共聚反应的 初始条件，还模拟了丙烯腩与衣康酸二元共聚物序列分布。随着转化率不同，共摩物中衣康酸的组成相差较大．反应初期 大多鼓的IA共聚单体参加反应，特别是在少量衣康酸作共聚单体时，随着衣康酸的加入，丙烯腈的平均序列长度快速降 低。 关键词：聚丙烯腈；竞聚卑；计算机模拟；共聚物结构 74 ^ 中田分类号：T玛91．9：呻342 文献标识码： 文章编号： 1006_334∞∞．04 用均聚聚丙烯腈原丝制取碳纤维，由于在预氧 亚砜(DMs0)，工业品，山西太谷化工总厂生产；纯净 化时放热集中，容易造成熔化和断丝，不能制备高性 水，自制。 能碳纤维…。通过加入共聚组分，如丙烯酸、甲基丙 1．2聚丙烯腈在DMs0／H20中的沉淀聚合反应 烯酸、衣康酸、丙烯酸酯等，在制取碳纤维时可使纤 在500mL三口圆底烧瓶中按顺序加人一定量 维反应活化能降低，有利于促进环化和交联，缓和预 氧化放热反应，改善纤维的致密性和均匀性，且能减 下聚合2h，所得聚合物经过滤，分别用丙酮、热水、 少主链断裂机会，保证碳纤维强度【l’2J。但是，两种 冷水洗涤，在50℃真空烘干至恒重。元素分析仪 单体共聚时，由于其化学结构不同，两者活性也有差 异，制得的共聚物组成与单体配料组成往往不同。 在共聚过程中，先后生成的共聚物组成也不一致，存 含量。 在着组成序列分布和平均组成问题，其各种结构和 2竞聚率的计算 性能与均聚物相比都有一定差异。最初的共聚物结 构和性能决定了最终碳纤维的结构和性能【3“J。在 丙烯腈与衣康酸共聚．反应过程示意如下： 合成高分子质量聚丙烯腈工艺研究”1的基础上，对 丙烯腈与衣康酸在DMs0／H20中聚合反应的两种 q’I-址衄 cH2_l一0H 单体的竞聚率进行计算，然后根据丙烯腈与衣康酸 。“尸里+叫严}—+_{cH，cH’一cH，÷专 叫 i_0H cN 9一oH 在DMsO／H20混合溶剂中的试验数据，进一步从理 论上分析丙烯腈与衣康酸自由基共聚物的分子结 构，并采用计算机模拟技术对共聚物分子结构进行 竞聚率是计算共聚物组成的重要参数，对研究 初步表征。 共聚反应的机理、共聚物的组成与单体投料比及转 1试验 化率的关系、共聚物微观结构和链段分布都有重要 意义[“。丙烯腈与衣康酸共聚有关的竞聚率计算数 1．1原材料 丙烯腈经常压蒸馏除去阻聚剂，二次蒸馏取76 收稿日期：2003—08—21 —78℃馏分；使用前放入冰箱冷藏贮存，备用；衣康 作者简介：