溶剂法合成1氨基4萘磺酸钠的研究.pdfVIP

摘 要 1,4 酸钠(1-氨基-4-萘磺酸钠)是一种重要的医药、化工、染料中间体，也可 作为亚硝酸盐和碘中毒的解药。1,4 酸钠络合物可用于化学感受器及吸收器、临 床医学研究。目前1,4 酸钠的生产工艺仍采用传统的烘焙磺化法，工作条件差、 能耗大且产率低。本论文采用液相磺化法来改进 1,4 酸钠的生产工艺。主要使用 邻二氯苯、均四甲苯、均三甲苯、S-150 为溶剂进行磺化反应，探讨了磺化时间、 添加剂、硫酸用量、母液套用等对产品纯度、收率的影响。 采用邻二氯苯为磺化溶剂，在常压下进行磺化反应，发现延长反应时间产品 收率先增加后降低，磺化 5-6h 效果最好。反应过程中添加一些抗氧化剂可以改 善产品颜色，增加产品收率。当硫酸浓度为 80%，过量 5%时，以约 1mL/min 的 速度滴加时，产品纯度、收率较好。将有机相用硫酸处理后套用，同时套用水母 液，产品收率显著提高。在加压条件下进行磺化，产品纯度、收率结果不理想。 采用均四甲苯作为磺化溶剂，磺化温度提高到 197℃，磺化 1.5h 产品纯度较 好 （76.6% ），收率偏低 （62% ），增加反应时间收率下降。 S-150 作为溶剂时，磺化温度较高 （197℃），反应 6h 产品颜色较白，纯度 好，收率较邻二氯苯做溶剂时低。将有机相酸处理后套用，产品收率提高到 80.4% 。 采用混合溶剂进行磺化来提高磺化反应温度，同时克服单溶剂的缺点。常温 下将均四甲苯固体溶于邻二氯苯中，使得磺化操作简单，磺化温度 188℃，磺化 6h 时所得产品颜色较浅，纯度较高 （77.8% ）。将反应后剩余的有机相用质量分 数 80%的硫酸进行处理后套用，同时套用部分水母液，可以将产品收率提高到 93.2% 。但在溶剂蒸馏回收过程中，会有部分均四甲苯析出。 S-150 和邻二氯苯的混合溶剂磺化效果较好。在硫酸与甲萘胺成盐结束后加 入 1.5g 亚硫酸氢钠来抑制硫酸的氧化，188℃磺化 6h，产品颜色较白，纯度较好， 收率较佳。溶剂和水母液可以循环套用，经济合理。 母液进行多次套用后所得产品有时外观和纯度较差，考察了多种溶剂 （如无 水乙醇、甲醇等）对 1,4 酸钠产品的精制效果，其中无水乙醇的精制效果最好， 但成本较高。综合考虑成本与精制效果，采用 80% 的乙醇水溶剂进行精制较理想， 产品颜色有很大改观，纯度可提高 6% 以上。 关键词：甲萘胺，磺化，1-氨基-4-萘磺酸钠，混合溶剂，母液套用 ABSTRACT Sodium 1-amino-4-naphthalene sulfonate is an important intermediate and it can also be as a key antidote of nitrite as well as iodine. The complex of sodium 1-amino-4-naphthalene sulfonate can be studied as chemoreceptor, absorber and medical. Present production method of sodium 1-amino-4-naphthalene sulfonate is the process of traditional baking sulfonation of 1-naphthylamine. However, this conventional process is associated with various problems, e.g., poor work condition, high energy consumption and low yield. Liquid sulfonation with solvent was used in place of solid baking sulfonation in this paper. o-Dichlorobenzene,