认识二恶英.ppt

? 垃圾焚烧与二噁英 垃圾中已存在的二噁英 最初认为垃圾在焚烧时产生的二噁英只是垃圾本身含有的二噁英, 其未被完全破坏而被排放到了烟气或残渣中。 然而近年来许多数据表明垃圾本身只含有痕量的二噁英。对实际垃圾焚烧厂二噁英的质量平衡试验证实,焚烧炉燃烧产生的二噁英量远高于垃圾本身带有量,并且二噁英的异构体分布也不相同。即二噁英主要是在垃圾焚烧以后重新生成。 ? 垃圾焚烧与二噁英 高温气相生产的二噁英 有研究表明,高温气相生成的PCDD/Fs占总PCDD/Fs的比例不到10%,仅占很小部分。 但是在发现焚烧炉的固相反应后,大家意识到它们是烟囱中二噁英的大部分来源，因此相应地控制技术集中于固相。现在新的工业厂一般安装高质量的除尘系统,从而使排放中气相二噁英比例上升,虽然总的排放下降,但是气相反应还是应该引起更多的关注。 ? 垃圾焚烧与二噁英 高温气相反应条件 1、温度，如图所示为从TCP 同相生成(2s)气体PCDD 浓度与温度的关系。600 ℃左右生成速率最大，在800℃以上，开始分解。 2、时间，经过一系列反应模型模拟及反应条件假定，提出气体停留时间大于2s时，二噁英生成量少。 ? 垃圾焚烧与二噁英 从头合成的二噁英 从头合成反应是指碳、氢、氧和氯等元素通过基元反应生成二噁英。 途径一：通过飞灰中的大分子碳(所谓的残碳)同有机或无机氯在低温下(约250℃~450℃)经飞灰中某些具有催化性的成分(如Cu,Fe等过渡金属或其氧化物)催化生成PCDD/Fs。 途径二：烟气中高浓度的HCl提供了从头合成的环境,二噁英可以由化学结构不相近的化合物,如聚氯乙稀(PVC)或不含氯的有机物如聚苯乙烯、纤维素、木质素、煤、颗粒碳与氯源反应生成。 ? 垃圾焚烧与二噁英 从头合成的反应条件 1、温度。已有研究表明350℃时PCDD/Fs的生成量最高，如图。 2、原料。有碳、有氧气、有氯源、有CuCl2或其它过渡金属物等物质催化。 ? 垃圾焚烧与二噁英 前驱物合成的二噁英 氯代芳香族如氯酚、氯苯为前生体,在飞灰表面通过非均相催化, 在250℃~400℃反应生成二噁英, 这种反应属于Ullman表面反应。前驱物可能在燃料中已经存在,或在燃烧后区域的高温段通过多步反应生成,包括脂肪族化合物的环化及氯化。 ? 垃圾焚烧与二噁英 Ullmann反应（乌尔曼反应） 经典的Ullmann反应：芳香卤化物与铜共热发生偶联反应，得到联芳烃，例如碘苯与铜共热得到联苯。 ? 垃圾焚烧与二噁英 各类废弃物焚烧的二噁英排放量 1757.6 1147.1 610.5 总计 0.6 0.6 0.02 危险废物的水泥窑附烧 　 　 0 废水处理的污泥 1176.3 748.9 427.4 医疗废物 243.3 186 57.3 危险废物 338 212.2 125.8 生活垃圾 排放总量 排向残渣 排向空气 重点排放源 中国各类废弃物焚烧重点排放源排放量（TEQ）/（g/a） 基准年：2004年 ? 垃圾焚烧与二噁英 居民对垃圾焚烧厂的抵制 广州番禺垃圾焚烧厂事件。 广州花都垃圾焚烧厂事件 江苏吴江平望垃圾焚烧厂事件。 北京六里屯垃圾焚烧厂事件 北京南宫垃圾焚烧厂事件 ? 垃圾焚烧与二噁英 ? 二噁英的监测与抑制 各国垃圾焚烧排放标准 1.0　 中国 0.1　 挪威 0.1　 日本 0.1　 荷兰 0.1　 瑞典 0.1　 奥地利 0.1　 德国 0.1　 欧盟 排放标准（单位：ng TEQ/Nm3） 国家、地区 部分国家或地区现行生活垃圾焚烧二噁英类污染物排放标准 ? 二噁英的检测与抑制 二噁英排放检测方法 化学检测法： 1、低分辨率色谱/质谱联用法（GC/LRMS）。是一种较早的检测方法，仪器占地空间小、价格便宜、操作简单、普及率高；灵敏度低，易受干扰，无法检测pg/g水平以下的浓度，多用于分析二噁英类含量较高的土壤、底泥、飞灰、燃油、蒸馏残渣和废水样品。 2、高分辨率色谱/质谱联用法（HRGC/HRMS）。是目前国际上公认的二噁英监测标准方法。能有效防止试样杂质对测定结果的影响。可用于测定固态、液态、气态及生物样品中四至八氯代二苯并二噁英及二苯并呋喃。预处理过程复杂、仪器要求高、监测成本昂贵。 ? 二噁英的检测与抑制 二噁英排放检测方法 化学检测法： 3、气相色谱与串联质谱联用法（GC/MS/MS）。选择性、灵敏度高，样品预处理较HRGC/HRMS更为简单。 4、替代标定测定法。处于研究阶段，并