第六章电化学（二）可逆电池的电动势.ppt

第六章电化学（二） 可逆电池的电动势 6.5 可逆电池和可逆电极 电化学一与热力学的联系 二组成可逆电池的必要条件 组成可逆电池的必要条件 三可逆电极的类型 第一类电极及其反应 第二类电极及其反应 第三类电极及其反应 四电动势的测定 对消法测定电动势的原理图 对消法测电动势的实验装置 标准电池结构图 标准电池结构图 问题 问题 标准电池电动势与温度的关系 五 可逆电池的书写方法及电动势的取号 可逆电池的书面表示法 可逆电池电动势的取号 从化学反应设计电池(1) 从化学反应设计电池(2) 6.6可逆电池的热力学 （1） E与a(活度)的关系 （1） E与a(活度)的关系 （1） E与a(活度)的关系 （2） 从 求 （4） 从E和 求DrHm和DrSm 6.7 电动势产生的机理 一 电极与溶液间的电势差 二 接触电势 通常指金属相接触时，在界面上产生的电势差。因为不同金属的电子逸出功不同，当相互接触时，由于相互逸出的电子数目不同，在接触面上电子分布不均匀，由此而产生的电势差称接触电势。例如导线与电极相连。 三 液体接界电势 在两个含有不同溶质的溶液所形成的界面上，或者两种溶质相同而浓度不同的溶液界面上，存在着微小的电势差，称为液体接界电势 液体接界电势产生的原因是由于离子迁移速率不同而引起的。 通常采用盐桥法来降低液体接界电势 对盐桥作用的说明 四 电池电动势的值 6.8 电极电势和电池电动势 标准氢电极 氢标还原电极电势E(Ox|Red) 电极电势计算通式 为何电极电势有正、有负？ 二级标准电极——甘汞电极 电池电动势的计算 方法二 6.9 浓差电池和液接电势 （1）浓差电池(Concentration Cell) （1）浓差电池(Concentration Cell) （1）浓差电池(Concentration Cell) （2）液体接界电势Ej或El （2）液体接界电势Ej或El (4) 总电动势E与Ec ，Ej的关系 6.10 电动势测定的应用 （1） 求热力学函数的变化值 （2） 判断氧化还原的方向 （3） 求离子迁移数 （4） 测离子平均活度系数g± （5） 测定未知的E$(Ox|Red)值 （5） 测定未知的E$(Ox|Red)值 （6） 求 (不稳定) （6） 求 (不稳定) （6） 求 (不稳定) （7） 测溶液的pH （7） 测溶液的pH （7） 测溶液的pH （8） E(Ox|Red)- pH图 （8） E(Ox|Red)- pH图 氧电极的E(Ox|Red)- pH图 氧电极的E(Ox|Red)- pH图 氧电极的E(Ox|Red)- pH图 氧电极的E(Ox|Red)- pH图 氧电极的E(Ox|Red)- pH图 氧电极的E(Ox|Red)- pH图 氧电极的E(Ox|Red)- pH图 氢电极的电势-pH图 氢电极的电势-pH图 氢电极的电势-pH图 氢电极的电势-pH图 氢电极的电势-pH图 氢电极的电势-pH图 氢电极的电势-pH图 H2O的电势-pH图 H2O的电势-pH图 H2O的电势-pH图 铁的各种电势-pH图 铁的各种电势-pH图 铁的各种电势-pH图 铁的各种电势-pH图 铁的各种电势-pH图 铁的各种电势-pH图 铁的各种电势-pH图 铁的各种电势-pH图 铁的各种电势-pH图 铁的各种电势-pH图 铁的各种电势-pH图 铁的各种电势-pH图 铁的各种电势-pH图 （9） 测E(Ox|Red)～-lga图 （9） 测E(Ox|Red)～-lga图 （9） 测E(Ox|Red)～-lga图 （9） 测E(Ox|Red)～-lga图 (4)在(A)、(D)线以右，铁有可能被氧化成Fe2O3或Fe3O4，这样可保护里面的铁不被进一步氧化，称为铁的钝化区。如果在电位较低又是强碱性溶液中，则铁也有可能被腐蚀生成亚铁酸离子。 6.实际的铁的电势-pH图 一般实用铁的电势-pH图的线条要多得多，标明不同离子浓度时的电势-pH曲线，使用起来也就更加方便。 25℃时的Fe-H2O电势-pH图如右图所示。 应用：(9) E(Ox|Red)～-lga图 例1: 应用：(7)测溶液pH A.醌·氢醌电极 摩尔甘汞电极||醌·氢醌|Pt 使用醌氢醌电极注意事项： pH7.1,当pH7.1时，E为负值。 pH8.5时，氢醌酸式解离，并易发生氧化。 醌-氢醌为等分子复合物，溶解度很小，用量不必太多。 B.玻璃电极 pH定义： 在保持温度和离子浓度为定值的情况下，将电极电势与pH值的函数关系在图上用一系列曲线