ys_10674_黄文静.doc

附件2 作者姓名：黄文静 论文题目：Tb3+-Tm3+-Yb3+共掺氟氧化物微晶玻璃上转换发光性质及机理研究 作者简介：黄文静，女，1983年7月出生，2007年9月师从于昆明理工大学邱建备教授，于2010年6月获硕士学位。 中 文 摘 要 稀土离子掺杂的玻璃基上转换发光材料在红外探测、三维立体显示、短波长激光器、颜色显示和白光模拟等领域展现了巨大的应用潜力。已往的研究多集中在低声子能量的氟化物玻璃中，虽然氟化物玻璃的上转换发光效率比氧化物的高，但氟化物玻璃较差的化学稳定性及较低的机械强度给实际应用带来了困难。而氧化物玻璃的化学稳定性和机械强度都较好，但声子能量高，发光效率低。如何获得高效上转换发光效率及性能优异的上转换发光材料是稀土掺杂上转换发光领域中的研究热点之一。目前主要采用两种的方式来提高上转换发光效率，一是通过稀土离子的共掺，提高稀土离子间的能量传递效率，通常在稀土离子中共掺合适的敏化剂。本研究是在稀土离子Tb3+-Tm3+中掺入敏化剂Yb3+离子，因为Yb3+离子在980 nm附近有较宽的吸收带，和商用980 nm激光器匹配较好，提高了能量传递效率；二是选择具有较低声子能量的基质材料，低的声子能量可以降低发射过程中的无辐射跃迁几率，提高稀土离子中间亚稳态能级的寿命，从而有效的提高了上转换发光效率。将氟氧化物基质玻璃热处理后，制得的氟氧化物微晶玻璃可有效提高上转换发光效率。析晶后，一方面，稀土离子有选择的进入氟化物晶体中，稀土离子处于低声子能量的氟化物晶体中降低了无辐射跃迁几率；另一方面，稀土离子进入晶体中被浓缩，减小了稀土离子之间的距离，提高了能量传递效率。微晶玻璃综合了晶体和玻璃两者的优点，同时解决了高效发光、高透光率、高稳定性等难题。因此，氟氧化物透明微晶玻璃有望成为—种极具发展前景的稀土掺杂发光材料，在长距离光通信、上转换激光器、三维显示以及数据存储等领域得到广泛应用。 本实验研究了敏化剂Yb3+离子浓度对上转换发光效率的影响，通过共掺敏化剂Yb3+离子，实现了Tb3+离子和Tm3+离子的高效上转换发光。并讨论了Yb3+- Tb3+-Tm3+之间的能量的传递过程。通过改变掺入的稀土离子Tb3+离子浓度或激发光功率强度可调节红、绿、蓝的发射比例从而实现了颜色可调的上转换发光，并讨论了稀土离子间的能量传递机理。同时研究了微晶玻璃的发光性质，和基质玻璃相比，微晶玻璃发光强度明显增强，有效提高了上转换发光效率，并分析了发光增强的原因。 本文绪论中介绍了上转换发光机理、概述了上转换发光材料的研究进展与应用，以及影响上转换发光的几种因素，提出上转换发光中存在的问题—上转换发光效率不高，通过稀土离子共掺或将基质玻璃热处理制成氟氧化物微晶玻璃都可以有效的提高上转换发光效率，且制成的微晶玻璃具有良好化学稳定性和机械性能。并阐述了研究Tb3+-Tm3+-Yb3+共掺的氟氧化物微晶玻璃体系的目的和意义。 论文介绍了氟氧化物基质玻璃及微晶玻璃的制备方法及性能表征，包括制备氟氧化物玻璃及微晶玻璃所需要的实验原料、仪器以及具体的实验操作过程。同时，对样品玻璃及微晶玻璃的检测方法作了介绍，得到以下结果： （1）本论文研究了敏化剂Yb3+对Tb3+离子和Tm3+离子发光强度的影响。在未加Yb3+时，Tb3+离子不发光，而加入Yb3+离子后上转换发光显著增强。说明了Yb3+离子在能量传递中的重要作用。随着Yb3+离子浓度增加，上转换发光先增强后减弱，由于发生了浓度猝灭效应。通过调节Yb3+浓度，Tb3+和Tm3+的发射峰强度发 生了显著变化，由于红、蓝、绿光强度变化比例不同，可以产生多种颜色的发光。通过调节Tb3+离子浓度，改变了蓝光，红光，绿光的发射比例，从而实现颜色可调的上转换发光。当Tb3+离子浓度为0.1 mol%时，红、绿、蓝发射峰值比例接近，肉眼可观察到明亮的白色上转换发光。随着激光功率的增加，短波长的发光增强更为显著，表明Tb3+离子短波长的发光属于三光子作用上转换发光，长波长的是双光子作用上转换发光，Tm3+离子476 nm的蓝光是三光子上转换过程，655 nm的红光是双光子上转换过程。调节激发光功率，发光颜色可连续变化。通过调节Yb3+离子浓度、Tb3+离子浓度或激发光功率，都可以实现颜色可调的上转换发光，甚至白光。表明这种材料可用作颜色可调的可见激光器或显示材料；同时为白光模拟带来了一种新的材料。 （2）研究了含有CaF2/SrF2微晶玻璃具有可控析晶行为的氟氧化物玻璃的形成规律。讨论了不同热处理温度和热处理时间对微晶玻璃晶粒尺寸、发光性能及透过率的影响，随着热处理温度的升高和热处理时间的延长，晶粒逐渐长大，当晶粒尺寸大于15nm时，微晶玻璃容易失透。基质玻璃在热处理后发光明显增强，选择适宜的热处理条件，可以显著提高