第十二章 原子吸收光谱法-zk.pptVIP

2.用空白溶液扣除背景吸收 先用锐线光源测定分析线的原子吸收和背景吸收的总和。再用氘灯（紫外区）或碘钨灯、氙灯（可见区）在同一波长测定背景吸收（这时原子吸收可忽略不计）计算两次测定吸光度之差，即为原子吸收光度。 3.连续光源校正背景 * 第十二章 原子吸收光谱法(Atomic Absorption Spectrometry AAS) 1802年人们就观察到原子吸收现象，直到1955年由澳大利亚物理学家A. Walsh 才建议用作分析手段，该方法在上世纪六十年代得到了迅速发展。 原子吸收光谱法是基于物质所产生的原子蒸气对特定谱线的吸收作用来进行定量分析的一种方法。 一. 原子吸收过程 §12－1 原子吸收光谱法基本原理 共振线与吸收线 原子吸收能量后从基态跃迁至第一激发态，而后从第一激发态又回到基态，发射出的谱线，称共振发射线（即第一共振线）。 同样原子从基态跃迁至第一激发态所产生的吸收谱线称为共振吸收线。 两者都简称为共振线，一般最易发生，谱线最强，最灵敏。 吸收线能量与波长关系 λ= hc/ΔE ΔE：为两能级能量差 二、基态原子数与原子吸收定量基础 1、基态原子的产生 若待测试样为金属盐MX的水溶液， MX水溶液经雾化器雾化成微小的雾粒后喷入高温火焰。然后在高温火焰中经历一系列变化，包括： 激发（或电离）： 热分解： M0 Mj Ma+ + ae 蒸发： 2、基态原子与激发态原子的关系 控制火焰条件，以避免电离现象 基态原子与激发态原子的的数目比与火焰温度及两能级的△E有直接关系,可用Boltzmann分布表示： 由上式得：T ? ，Nj/N0 ? ; 共振线? ? , Ej ? , Nj/N0 ? 对于共振线 则 Pj,P0分别为激发态和基态的统 计权重，即激发态和基态所包 含的子能级数; k ：波尔兹曼常数 N：单位体积内原子数 一般形成的基态原子数占总数99%以上，激发态的原子1%，Nj可忽略，也即N0可代表该元素总原子数(单位体积)，这是原子吸收光谱用于定量分析的先决条件。 三、 原子吸收线的轮廓 1、吸收定律 I?--透过光强, I0? -- 入射光强, Kν--吸收系数, L-- 原子蒸气厚度 朗伯定律： 2、吸收线轮廓 表征吸收线轮廓的值： 中心频率ν0（或中心波长λ0）； 半宽度Δν 中心频率ν0处的吸收系数称为峰值吸收系数K0 ①. 自然宽度ΔνN 无外界影响下，谱线的宽度。它与原子发生能级间跃迁时激发态原子的寿命有关。 一般情况下约相当于10-4 ?，与其它变宽相比可忽略。 3、谱线变宽的因素 M：原子量， T：绝对温度， ν0谱线中心频率 ②. 多普勤（Doppler）变宽ΔνD 这是由原子在空间作无规热运动所引致的。故又称热变宽。一般情况 ΔνD 约为 10-2 ?，是谱线变宽的主要原因。 ③. 压力变宽（碰撞变宽） 原子核蒸气压力愈大，谱线愈宽。 一般为10-2 ? 劳伦兹（Lorentz）变宽ΔνL ：异种粒子间碰撞引起的变宽,是压力变宽的主要因素。 赫尔兹马克（Holtzmank）变宽（又叫共振变宽）：同种粒子间碰撞引起的变宽,气态时同类粒子间碰撞机会小。 ④. 自吸变宽及场致变宽 光源空心阴极灯发射的共振线被灯内同种基态原子所吸收产生自吸现象。因强电场或强磁场影响引起的变宽。 吸收线轮廓主要受多普勒和劳伦兹变宽的影响 四、原子吸收的测量 1、 积分吸收 f--振子强度, N0--单位体积内的原子数, e--为电子电荷, m-- 电子质量. 如果我们测量∫Kνdν , 就可求出被测元素浓度。但是谱线宽度为10-2?左右。需要用高分辨率的分光仪器，这是难以达到的。 一定条件下， 为常数，则 ---原子蒸气吸收的全部能量  1955年沃尔希提出，在温度不太高的稳定火焰条件下，峰值吸收系数与火焰中被测元素的原子浓度也成正比。 仅考虑原子热运动， 且吸收线轮廓取决 于Doppler变宽，则 2、峰值吸收 锐线光源 空心阴极灯 即发射线半宽度远小于吸收线半宽度光源. 当用线光源时, 可用K0 代替 Kν ,代入朗伯定律: 3、 实际测量 A= k·N0·L 因为 N0∝C,所以 A = k’?C 仪器类型： 单道单光束 单道双光束 §12－2 原子吸收分光光度计 仪器结构： 光源； 原子化器； 单色器； 检测器 一、光源（空心阴极灯） ①