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纳米ZnO光催化剂制备方法研究进展 　　摘要：指出了纳米ZnO作为一种常见的光催化剂,被广泛应用于水处理及室内空气净化,分析了其在环境保护方面的发展前景，探讨了几种纳米ZnO的制备方法,并阐述了不同方法的优缺点,对ZnO制备方法进行了总结和展望。 　　关键词：纳米氧化锌;制备;光催化 　　收稿日期：2011-07-12 　　基金项目：山东省博士后创新项目（编号：200802011）资助 　　作者简介：王炜亮（1979―），男，河南新乡人，博士，讲师，主要从事水污染处理方面的研究工作。 　　中图分类号：F993.4文献标识码：A 文章编号：1674-9944（2011）08-0146-04 　　1 引言 　　光催化氧化技术是20世纪70年代发展起来的一种新型技术,由于此方法具有氧化能力强、节能高效、工艺简单,且不会产生二次污染等优点,被广泛应用于有机废水的处理,尤其是难于生物降解的有机物［1］,如处理制浆造纸漂白废水［2］,制药废水［3］,焦化废水［4］,农药废水［5］等,同时光催化氧化技术也被应用于室内空气净化［6］。通过光催化反应,能够使有机物转化为H2O、CO2、硫酸根离子、硝酸根离子、磷酸根离子等无机小分子,进而达到完全无机化的目的。常用的光催化剂主要是一些半导体材料,如TiO2、ZnO、Cds、WO3、Fe2O3等。 　　ZnO作为一种半导体材料,室温下其禁带宽度约为3.37eV,在波长小于378nm的紫外光照射下,可以生成光生空穴-电子对,而光生空穴具有氧化性,因此ZnO具有光催化性,且具有价廉、易得、无毒无污染等特点［7］。由于ZnO的诸多优点,使其在环境保护和治理方面具有广阔的应用前景,因此纳米ZnO的制备引起了广泛关注。 　　纳米ZnO的制备方法可以根据其制备过程中是否存在化学反应,而分为物理法和化学法。物理法是利用粉碎技术而得到较细颗粒的ZnO,但最细粒度只能达到0.1μm而非纳米级［8］。因此制备纳米级ZnO只能应用化学法,化学法又可分为固相法、气相法以及液相法。 　　2 纳米ZnO光催化剂制备方法分析 　　2.1 固相法 　　固相法是按照一定比例混合金属盐或金属氧化物,并研磨煅烧,使其发生固相反应而直接得到纳米粉末。章金兵等［9］将摩尔比1∶1的Zn（NO3）2?6H2O和Na2C2O4分别研磨10min,然后再混合研磨20min,分别用去离子水和乙醇洗涤,80℃下干燥4h,待冷却后研细再置于马弗炉中,加热升温至400℃并保温3h,得到浅黄色纳米ZnO。研究表明使用此方法制备的纳米ZnO呈球形,分散性良好,粒径大小为10～20nm,平均粒径14nm。张月等［10］将硫酸锌和氢氧化钠按照摩尔比1:2的量置于研钵中,并向其中加入NaCl,研磨40min,完全反应后分别使用蒸馏水和乙醇洗涤2～3次,室温下干燥,得到纳米ZnO样品。研究表明采用此种室温固相法制备的纳米ZnO为棒状结构,直径约为10nm,长度范围为100～160nm,且与球形纳米ZnO和普通ZnO相比,具有更好的紫外-可见光区吸收性能。才红等［11］以物质量1:1的ZnSO4?7H2O和NaHCO3为初始材料,置于玛瑙研钵中研磨30min,并将混合物分离、洗涤经80℃真空干燥得到ZnO的前驱物ZnCO3。将此前驱物置于微波炉中辐射热分解30min,即可得到纳米ZnO。研究表明,使用室温固相法与微波热分解法相结合制备的纳米ZnO分散性较好,克服了高温煅烧所产生的粒子团聚等问题,但是此方法也存在一个缺点,即采用该方法制备的ZnO粉末中会存在少量未分解的前驱物。 　　固相法制备纳米ZnO不需要溶剂的存在,且工艺简单,易控制反应条件,转化率高,能耗较低无污染,因此在纳米材料的合成方面显示了较大的优势。 　　2.2 气相法 　　气相法是指用气体或将初始原料气态化,从而使其在气态条件下直接产生物理或化学反应,然后经冷却而凝聚为纳米微粒。气相法又可以分为化学气相氧化法、气相反应合成法、化学气相沉积法以及喷雾热分解法等［12］。 　　2.2.1 化学气相氧化法 　　化学气相氧化法是指将金属单质或金属化合物蒸发,在气相中被氧化而产生金属氧化物,经冷却后金属氧化物蒸气凝聚为纳米微粒。纳米ZnO粉体的合成是通过单质Zn蒸气在O2氛围中被氧化而得到［13］。Wu等 ［14］以高化学纯Zn粉作为原材料,在真空室内采用感应加热的方法将Zn粉原材料融化,原子化的Zn将在水冷壁上凝结为Zn纳米颗粒,用2kW级连续CO2激光器以输出功率600W进行照射,同时在激光照射过程中,向真空室内引入0.8～1.2kP的空气即可得到ZnO纳米颗粒。经分析表明,采用此种方法制备的Zn纳米颗粒的平均粒径为35nm,所得ZnO也为纳米级,具体粒径大小与Zn纳米颗粒