加速溶剂萃取-液相色谱-串级质谱法测定近岸及河口沉积物中的拟除虫菊酯农药.pdfVIP

第38 卷 分析化学 (FENXI HUAXUE) 研究报告 第7 期 2010 年7 月 Chinese Journal of Anal严ical Chemistry 968 -972 DOI: 10. 3724/SP. J.I096. 2010. 00倒娼 加速溶剂萃取·液相色谱·串级质谱法测定 近岸及河口沉积物中的拟除虫菊醋农药 杨琳1 温裕云2 弓振斌*2 ， 3 I (福建省海洋环境与渔业资源监测中心，福州 35αJ(3) (厦门大学海洋与环境学院2 ，近海海洋环境科学国家重点实验室3 ，厦门 361∞15) 摘 要 建立了近岸及河口沉积物中拟除虫菊醋农药的加速溶剂萃取、液相色谱-串级质谱测定方法。以正 己皖·丙酣(1 :1 ， V/V) 为萃取剂，在萃取温度ω吃、压力 10.3 MPa 下对目标农药进行静态萃取5 min ，合并两 次萃取的目标农药后浓缩;使用 XDB-C 色谱柱、甲醇和2.5 mmoVL 乙酸镀的水溶液为流动相进行分离; ESI 18 正离子源、三重串级质谱及多反应监测模式(MRM) 下进行测定。本方法的检出限(3σ) 为0.08 -0.8μglkg; 定量限(10σ) 为0.5 -2.5μ，gIkg; 样品加标回收率在67.9% -97.3% 之间;相对标准偏差(RSD) 为1. 07% 町 8.61% (20.0 I1Ukg ,n=8) ，并应用本方法测定福建罗源湾沉积物样品中拟除虫缔酶类农药。本方法的灵敏 度高，前处理简单、快速。 关键词 拟除虫菊酶;近岸及河口沉积物;液相色谱;串级质谱;加速榕剂萃取 1 召|言 拟除虫菊醋(Pyrethroid) 农药是一类重要的合成杀虫剂，具有高效、广谱、低毒和生物可降解等特 性，广泛应用于谷物、蔬菜、茶叶、棉花等农作物的病虫害防治[1] 以及植业养殖中寄生虫、敌害生物的灭 杀[2] 。但拟除虫菊醋类农药的某些品种有致癌、致畸、致突变作用[3 ，4] ，对鱼类等水生生物具有高毒 性[5 -7] 。直接或间接[7] 进入水体的拟除虫菊醋农药难溶于水，易被颗粒物或油滴吸附并沉降在沉积物 中间，沉积物中的农药降解速度相对比较缓慢，对底栖生物的栖息环境造成危害。因此，建立近岸及河 口沉积物中拟除虫菊醋类农药测定方法对环境监测和海洋化学研究具有重要意义。 拟除虫菊醋类农药测定方法的研究较多集中在蔬菜、谷物、茶叶等[9] ，而土壤l 川1) 、沉积物[2 ， 8 ， 12 -16) 等环境样品较少。使用的方法主要为气相色谱法(GC-ECD) [2 ，川4， 16] 、气相色谱·质谱(GC-MS) [川1 ， 13) 和液相色谱·质谱(LC-MS) [口]等。虽然 GC-ECD 灵敏度高，但对样品前处理的要求严格，样品基质干扰 使分析结果常出现假阳性;LC-MS 对拟除虫菊醋农药测定具有样品处理简单、灵敏度高、准确等优点，但 对沉积物样品测定尚未见报道。本研究采用加速熔剂萃取近岸及河口沉积物样品，以 LC-MS 快速、准 确测定近岸及河口沉积物中拟除虫菊醋农药。 2 实验部分 2.1 仪器与试剂 Agilent 12∞SL 高分离度快速液相色谱仪、Agilent 6410 串联四极杆质谱仪，配电喷雾离子源(美国 Agilent 公司); MassHunter 工作站;ASE-l∞型加速搭剂萃取仪(美国 DIONEX 公司) ;配 34 mL 萃取 池;TurboVap II 自动浓缩工作站(美国 Caliper 公司);Milli-Q 高纯水发水生器(美国 Millipore 公司)。 甲醇、乙睛、丙嗣、正己烧(色谱纯，美国 Merck 公司) ;氟罗里硅土(0.18 -0, 154 mm 粒径，农残级， Tedia 公司) ，在 450 c的马弗炉中锻烧 4 h ，然后放人干燥器中冷却至室温，备用;醋酸、醋酸镀(色谱 纯，Tedia 公司) ;高纯水( Millipore 超纯水器自制); 0.22μm 有机相微孔过滤膜。 拟除虫菊醋标准品:胶菊醋、氟氧戊菊醋、β·氟氯氧