【复旦大学】医用高分子材料.5.pdf

第五章天然高分子材料  第一节 蛋白质的高分子化学  第二节 核酸的高分子化学  第三节 酶的高分子化学  第四节 多糖的高分子化学 本章重点 1.蛋白质基本组成，结构与应用 2.氨基酸单体，结构与应用；标记化合物 3.酶的特点与固定化,酶的应用（医疗工业） 4.糖的生理功能与代谢 5.多糖的应用（在医用材料中） 第一节 蛋白质的高分子化学  1. 蛋白质的元素组成及其单体 蛋白质—多肽—氨基酸 蛋白质一般含碳50-55%，氢6-8%，氧20- 23%，氮15-18%，硫0-4%；特种蛋白质还含有 Cu、Fe、P、Mo、Zn、I等元素；蛋白质的含氮 量较为稳定，平均为16%，所以在分析生物制 品时均以这个平均值作为估测值,现在已不用 氨基酸的通式： COOH H N R 2 H 2. 氨基酸类的反应 氨基酸类中至少含有一个羧基和一个氨基，所以会 呈现酸和碱的反应，即使最简单的甘氨酸也是一 个两性离子，它在水溶液中呈现： 酸性时： 碱性时： 氨基酸的缩合反应 (1) 与茚三酮反应，pH=4时反应生成紫色 (Ruhemann)反应 (2) 与氟代硝基苯在碱溶液中反应生成黄色的 三硝基苯衍生物 (3) 与丹磺酰氯(dansyl chloride)产生荧光性 (4) 多肽键 peptide band 3. 蛋白质的二级结构—氢键与折叠 组成蛋白质大分子结构中各个原子都有一 定的空间排布，这种排布按他们占有的空间坐 标进行定量表征，称为二级结构。这种结构与 蛋白质的功能有密切的关系，即结构被破坏以 后功能也随之消失。 二级结构有： α-螺旋， (α-helix) β-片层，(β-sheet) β-转角，发夹环 (hairpin loop)等。 蛋白质的一，二，三，四级结构：蛋白质的一级结构 是指蛋白质分子中氨基酸组成，线性顺序，连接方式 以及多肽键的数目和关联。在一级结构中，氨基酸通 过相连成多肽键，多肽键间则靠两条键上各自的半胱 氨酸残基的巯基氧化形成的二硫键相连，下图表示了 胰岛素的一级结构。 图5-1 人胰岛素的一级结构 蛋白质的二级结构 组成蛋白质大分子结构中各个原子都有一定 的空间排布，这种排布按他们占有的空间坐标 进行定量表征，称为二级结构。这种结构与蛋 白质的功能有密切的关系，即结构被破坏以后 功能也随之消失。 二级结构有： α-螺旋，(α-helix) β-片层， (β-sheet) ，β-转角，发夹环 (hairpin loop) 等。 蛋白质三级与四级结构 蛋白质三级结构指蛋白质分子二级结构由于肽键 上某些氨基酸残基侧键基团的反应性，又可按一定方式 再盘曲折叠，使本来较长的肽键在空间上形成似乎无规 则但较紧密的球形结构。 蛋白质的四级结构指许多蛋白质是由两个或数个 亚基通过一些非共价的结合成为有限数目的多聚体。这 些亚基的结构可以相同也可以不同。例如血红蛋白分子 由两种类型的四个两两成对结合而成。 表5-1 按化学成份对蛋白质分类 蛋白质类别 举例 非蛋白质成份（辅基) 纯蛋白质 血清清蛋白，乳清清蛋白 没有 结 核蛋白 染色体蛋白，病毒核蛋白