汽油样品类型的模式识别研究与应用论文.pdfVIP

第七届全国石油化工色谱学术报告会论文集 2．09 汽油样品类型的模式识别研究与应用 刘颖荣 许育鹏 杨海鹰 王征 (中石化股份有限公司石油化工科学研究院北京 100083) 1．前言 汽油单体烃分析是汽油质量控制分析的重要手段，它采用单柱气相色谱法，可给出族 组成分析结果和单体组成结果【11，并且可在单体组成基础上依据单体的物化性质关联出辛烷 值、蒸气压、密度、折光率和平均分子量等汽油油品的物理性质【l】。该方法具有操作简单、 提供信息丰富等优点。但由于汽油组成的复杂性，单柱不能也不可能分开所有的组分，因此 存在混峰是不可避免的，混峰的归属是造成这一分析方法误差的主要来源。解决的办法之一 是依据不同的汽油加工工艺，分别建立该工艺对应汽油样品的定性库，实际分析时选择与样 品类型一致的定性模型库来定性定量。长期以来，适用模型定性库的选择一直是依靠分析人 员的经验来进行的，这在一定程度上会给分析结果带来不确定性，同时人工干预的结果也不 利于分析方法的自动化。 本文利用化学计量学方法对汽油单体烃结果进行了模式识别研究。提出了以汽油单体烃 谱图中的29个组成及其含量信息作为特征值，采用主成分分析方法对实际汽油样品进行分 类，利用相似分析(Soft ofClass IndependentModelingAnalogies，简称SIMCA)方法建立 类模型【2J，据此对未知样本进行类型判别，并选择相应的定性模型库。应用汽油单体烃分析 定性模式自动选择的方法可最大限度的降低单体烃分析方法应用推广的技术门槛，减少人为 干扰因素，从而实现真正意义上的快速、自动分析。 2 基础数据测定 本研究所用汽油样品单体烃分析的基础数据均按以下测试条件得到。 6890A 2070A色谱工作站。 仪器：带FID检测器的AgilentGC，配Agilent 色谱分离条件： 载气，高纯氢； 色谱分析柱，50reX0．2mmi．d．X0．5姗HP-PONA柱，键合二甲基聚硅氧烷固定相； 柱流量控制模式，恒压，35C时载气线速12cm／s： 进样器温度230℃：进样量0．6此时分流比为200：1； 色谱分析的程升条件，35C(15rain)2竺纽迪180C(10min)。 第七届全国石油化工色谱学术报告会论文集 3．结果与讨论 在所选分析条件下，可分离的汽油单体烃的峰数最多可达300个左右，此时若凭借经 验来判断汽油类型的归属从而选择相应的定性库来进行定量分析，通常是比较困难的，而化 学模式识别技术是借助于计算机来揭示隐含于化学量测数据内部规律的一种多元分析技术， 它的一般步骤如图l所示。因此本文拟借助化学模式识别手段来完成汽油类型的自动识别， 主要从单体烃数据特征值的提取，不同类型汽油样本的分类以及未知样本的类型预测三方面 进行考察研究，其中特征值的提取和模式判别是本文的重点和难点。 原始数据 (训练点) 叫l取选择l叫 一圜一 未知样本图1 模式识别计算过程示意图 一团 3。l 单体烃分析谱图特征值的提取 在模式识别中，所有分类和识别过程都是基于样本集数据矩阵的，因此数据集质量的 好坏直接影响着模式判别的成败。由于汽油组成的复杂性，不同类型汽油甚至同一类型汽油 的出峰个数都可能有所不同，因此对于汽油样品，色谱工作站采集到的描述谱图的信息如峰 高、峰面积或含量不能直接构成量测矩阵的数据，必须经过二次处理伎其与相应的保留时间 或保留指数对应后方可构成样本集数据矩阵。然而研究发现不同汽油样品的保留时间或保留 指数并不是严格重复的，含量的大小会使保留数据产生一定范围的变化：另一方面，若直接 采用近300个组分处的含量作为特征值构成量测矩阵，数据录入方面的工作也是非常巨大 的，而且建模需要的样本数也会随之增加，给工作带来一定困难。因此本文拟在单体烃数据 的基础上，根据各类型汽油的特征来选择特征值，以简化数据录入工作，并提高样本集数据 矩阵的质量。 为了更好的对比不同类型汽油的特征，本文