2011年执业药师考试辅导《药物分析》讲义0401.docVIP

第四章　滴定分析法 ? 　　考试要求： 滴定分析法 （一）酸碱滴定法 1.滴定曲线 （1）化学计量点（2）滴定突跃 2.指示剂 （1）指示剂的变色原理（2）常用的酸碱指示剂 3.滴定液 （1）盐酸滴定液的配制与标定（2）硫酸滴定液的配制与标定（3）氢氧化钠滴定液的配制与标定 4.应用 （1）直接滴定法（2）间接滴定法 （二）非水溶液滴定法 1.非水碱量法 （1）常用溶剂（2）高氯酸滴定液的配制与标定（3）常用指示剂（4）应用 2.非水酸量法 （1）常用溶剂（2）甲醇钠滴定液的配制与标定（3）常用指示剂（4）应用 （三）氧化还原滴定法 1.碘量法 （1）滴定方法（2）滴定液的配制与标定（3）应用 2.铈量法 （1）滴定方法（2）滴定液的配制与标定（3）应用 3.亚硝酸钠滴定法 （1）滴定方法（2）影响滴定的因素及指示终点的方法（3）滴定液的配制与标定（4）应用 　　滴定反应的基础　　滴定：将标准溶液逐滴加入被分析溶液中，用颜色变化、沉淀或电导率变化等来确定反应的终点。（更多的时候是用颜色来确定反应终点。）　　　　所用试剂及仪器：滴定管、三角瓶、移液管、铁架台、指示剂　　　　滴定管的分类　　酸式滴定管（活塞式）、碱式滴定管（胶皮管式）　　　　终点颜色判断　　　　疑问？用颜色判断的终点和按化学反应式计算的终点有什么不同？　　NaOH+HCl——H2O+NaCl　　计算判断终点——化学计量点：按化学反应关系求得的理论值（等当点）　　颜色判断终点——滴定终点：滴定时，指示剂改变颜色的那一点　　理论与实际的差别。在实验中，我们只能得到存在误差的滴定终点，而不能得到确切的化学计量点。（真实值与测量值的差别）　　指示剂：用于指示滴定终点的试剂。酸碱指示剂、氧化还原指示剂、沉淀指示剂　　 第一节　酸碱滴定法 　　　　重点：　　1.常用滴定液、指示剂及变色范围　　2.计算，利用滴定方法测定物质含量　　酸：在水溶液里能产生H+的物质，HCl、HAc。 PH＜7　　碱：在水溶液里能产生OH-的物质，NaOH、KOH。PH＞7　　酸碱滴定：利用酸和碱在水溶液中的中和反应进行滴定的分析方法叫酸碱滴定法。　　　　一、强酸强碱滴定　　1.滴定原理　　　　2.滴定过程（以NaOH滴定HCl为例）　　　　（1）滴定过程PH的变化：　　滴定开始前 pH=1.00　　接近滴定终点时 pH增大，接近7　　化学计量点时 pH=7.00　　滴入过量的NaOH后 pH大于7　　（2）在化学计量点附近　　滴入NaOH的体积有个很小的变化，会引起PH很大的变化。——滴定突跃　　滴定突跃：在化学计量点前后±0.1%（滴定分析允许误差）范围内，溶液参数将发生急剧变化，这种参数（如酸碱滴定中的pH）的突然改变就是滴定突跃，突跃所在的范围称为突跃范围。　　3.指示剂的变色原理　　酸碱指示剂通常是一些有机弱酸或弱碱，这些弱酸或弱碱与其共轭碱或共轭酸具有不同的颜色。　　　　4.指示剂的选择　　选择的依据：滴定突跃是选择指示剂的重要依据，凡是变色范围全部或部分落在滴定突跃范围内的指示剂都可用来指示滴定终点。　　5.用强碱滴定强酸可选择的指示剂：酚酞（甲基红、甲基橙） 掌握重点：1.化学计量点时PH=72.突跃范围：4.7-9.3（跨越酸碱范围）3.择指示剂：酚酞、甲基红、甲基橙 　　二、强碱滴定弱酸（NaOH滴定醋酸）　　弱酸：不能完全解离成H的酸　　1.滴定原理　　　　2.滴定过程　　　　掌握重点：　　1.在化学计量点时PH大于7　　2.突跃范围在碱性范围　　3.选择在碱性范围内变色的指示剂，如酚酞或百里酚酞等　　　　三、强酸滴定弱碱　　与强碱滴定弱酸的过程相反　　掌握重点：　　1.化学计量点时PH小于7　　2.突跃范围在酸性范围　　3.选择酸性指示剂，如甲基红、溴甲酚绿　　　　四、滴定液的配制和标定　　1.常用滴定液　　酸滴定液：硫酸滴定液和盐酸滴定液　　碱滴定液：氢氧化钠滴定液。　　2.滴定液的配制　　《中国药典》采用间接法配制滴定液，即先配制成大致浓度的溶液，然后再用基准物标定，以确定滴定液的准确浓度。滴定液的浓度一般在0.01～1mol/L之间，最常使用的是0.1mol/L的浓度。　　问题：为什么用间接法而不用直接法配置？　　3.常用基准物：　　酸滴定液配置常用基准物为无水碳酸钠　　碱滴定液配置常用基准物为邻苯二甲酸氢钾　　4.滴定液的标定　　实质是酸碱滴定反应。　　　　六、酸碱滴定法的应用　　1.直接滴定法：C·Ka≥10-8的酸性药物都可用碱