二维超分子配合物{[Ni（OX）（phen）2]·5H2O}n的合成和晶体结构.pdfVIP

西北大学学报(自然科学版) 2007年l2月，第37卷第6期，Dee．，2007，Vo1．37，No．6 Journal of Northwest University(Natural Science Edition) 二维超分子配合物{[Ni(OX)(phen)2]·sI-12 0 的合成和晶体结构 刘玉颖，朱 刚，唐宗薰 (西北大学化学系，陕西西安 710069) 摘要：目的 利用1，10一phen之间1T一1T堆积作用以及草酸根的配位特，占’形成新的配位超分子配合 物。方法 由反应物在溶液中直接制备。结果 得到的新化合物{[Ni(OX)(phen) ]．5H 0} 为 单斜晶系，晶胞参数口=1．068 4(2)am，b=2．408 6(4)nm，c=1．038 9(2)nm，卢=105．99．(3)。， = 2．570(7)nm ，Z=4，F(000)=1 240．0。结论 所得配合物晶体形成了二维超分子网络以及五 角形环状水簇( 0) 。 关 键 词：1，10一phen；草酸根；镍；超分子；晶体结构 中图分类号：0614 文献标识码：A 文章编号：1000-274X(2007)O6．1004-04 近年来，合成新颖的一维、二维和三维的过渡金 mL水中得溶液I。Ni(NO3)·6H 0(0．5 mmol， 属配位聚合物是超分石化学中的研究热点之一…。 118．9 mg)，1，10一phen(1 mmo]，198．2 mg)溶于l0 氢键及芳环的堆积作用对于一些配位聚合物的形成 mL 乙醇混合溶剂中(V：V=1：1)，得溶液Ⅱ。 及特殊结构的构筑至关重要。1，10一邻菲哕啉配体 在剧烈搅拌下将溶液Ⅱ注入溶液 I中，混合溶液中 参与配位的配合物大多具有明显的芳环堆积作用， 有蓝色沉淀生成。反应半小时后过滤。滤液于室温 又由于草酸根的特殊结构和配位的多样性，可以作 下静置，3 d后即有适合x．射线衍射分析的紫红色 为四齿、三齿、双齿和单齿配体与金属离子配位，草 晶体生成。元素分析结果(括号内为计算值)％：c 酸根的氧原子极易与结晶水形成复杂的氢键网 52．32(52．29)，H 4．40(4．39)，N 9．35(9．38)。 络 ．3]，因此作者选用1，10一邻菲哕啉、草酸根为配 1．3 晶体结构的测定 体合成了一个新的配位化合物{[Ni(OX)(phen) ] 选取合适大小的配合物单晶，于273(2)K下 · 5H：0} ，通过元素分析、红外光谱以及x一射线 在带有石墨单色器的Bruker Smart Apex C．CD单晶 单晶结构分析确定了其结构，证明该配合物通过芳 衍射仪上进行衍射实验。用Mo-K 射线(0．071 073 环堆积及复杂的氢键形成了二维超分子网络。 rim)，以 一∞扫描方式在1．69。021．98。范围内 收集到9 797个衍射强度数据，其中3 136个独立衍 1 实验部分 射点(R =0．035 0)，，20(，)的可观测点2 316 1．1 试剂和仪器 个。晶体结构用SHELXL-97程序以直接法解出，用 草酸钾，1，10．邻菲哕啉，六水合硝酸镍等均为 SHELXL-97程序以全矩阵最小二乘法修正结构，氢 市售分析纯试剂，直接使用。V