2016内蒙古职校仪器分析教案：第二章 红外光谱分析法02.docVIP

第二节：分析方法及仪器 目前常用的红外光谱仪要有两种类型,即色散型红外光谱仪、傅里叶变换红外光谱仪。 一、红外光谱仪 （一）、色散型红外光谱仪 色散：复色光被分解为单色光，而形成光谱的现象，称之为“色散”。色散可通过棱镜或光栅作为“色散系统”的仪器来实现。如一细束阳光可被棱镜分为红、橙、黄、绿、蓝、靛、紫七色光。这是由于复色光中的各种色光的折射率不同，当它们通过棱镜时，传播方向有不同程度的偏折，因而在离开棱镜则便各自分散，复合光通过三棱镜等分光器被分解为各种单色光的现象，叫做光的色散。分开的单色光依次排列而成的光带叫做光谱。各种颜色的光在真空中都以恒定的速度传播，而在介质中，光波的传播速度要减小，而且不同波长的光波，传播速度也各不相同，因此，同一介质对不同的单色光折射率是不同的，红色光的折射率最小，紫色光的折射率最大。 色散型红外光谱仪的组成部件与紫外可见分光光度计相似，但所用材料、结构及性能等与后者不同，其排列顺序也略用差异。红外光谱仪的样品是放在光源和单色器之间，而紫外可见分光光度计是放在单色器后。 1、光源 能斯特灯：氧化锆、氧化钇和氧化钍烧结制成的中空或实心圆棒，直径1-3 mm，长20-50mm；室温下，非导体，使用前预热到800 (C； 特点：发光强度大；寿命0.5-1年； 硅碳棒：两端粗，中间细；直径5 mm，长20-50mm；不需预热；两端需用水冷却； 特点：热辐射强，发光面积大，坚固耐用，寿命长。 2、样品室 主要由吸收池及附件组成，红外吸收池需用可透过红外光的等材料制成窗片。注意防潮，易受潮。我们用的食盐，放久了就会受潮。 3、单色器 单色器由色散元件、准直镜和狭缝构成。 光栅是常用的色散元件，其分辨率高，易于维护。以后提到傅立叶变换红外光谱仪不需要分光。 4、检测器 红外光谱仪常用的检测器有高真空热电偶、热释电检测器和碲镉汞检测器。 真空热电偶：不同导体构成回路时的温差电现象涂黑金箔接受红外辐射。（具体：将两种不同金属丝焊接成两个接点，接受辐射的一端多焊接在涂黑金箔上，作为热接点；另一端连有金属导线作为冷接点，当红外光照射到涂黑金箔上时，热接点温度上升，与冷接点之间产生温差电势，于是在回路中有电流通过，而电流的大小则随照射的红外光的强弱而变化。） 热释电检测器：是利用硫酸三甘肽（TGS），L-丙氨酸(LATGS)，氘化L-丙氨酸(DLATGS)或氘化TGS(DTGS)等热电材料的单晶薄片作检测元件。与极化效应与温度有关，温度表面电荷减少；由于它是铁电体，在其居里点（49℃）以下，能产生很大的极化效应。温度升高，极化强度降低，而在与此连接的两个电极上产生电压。当红外光照射到薄片上时，引起薄片的温度升高，表面电荷减少，相当于“释放”了一部分电荷，释放的电荷经放大后，可转变为电压或电流的方式进行测量。 特点：响应速度快，噪声影响小，能实现高速扫瞄。被用于傅立叶变换红外光谱仪。 碲镉汞检测器（MCT）：是由宽频光的碲化镉和半金属化合物碲化汞混合而成，灵敏度高，适用于快速扫描测量。 5、记录系统 一般是由记录仪自动记录谱图，新型的仪器还配有微机处理，以控制仪器的操作、谱图的检索等。 （二）、傅立叶变换红外光谱仪（FTIR） 是70年代问世的，属于第三代红外光谱仪，它是基于光相干性原理而设计的干涉型红外光谱仪。 1、组成部件 无色散元件，干涉仪是由相互垂直的两块平面反射镜及检测器等组成，它将光源来的信号以干涉图的形式送往计算机进行傅里叶变换的数学处理，最后将干涉图还原成光谱图。 2、傅立叶变换红外光谱仪的原理与特点 原理：光源发出的辐射经干涉仪转变为干涉光，通过试样后，包含的光信息需要经过数学上的傅立叶变换解析成普通的谱图。 特点：（1）：扫描速度极快，适合仪器联用 （2）：不需要分光，信号强，灵敏度高 （3）：仪器小巧 二、制样 （一）：红外光谱法对试样的要求 1、试样应是单一组分的纯物质，纯度应大于98℅或符合商业标准。（多组分样品应在测定前用分馏、萃取、重结晶、离子交换或色谱法等进行分离提纯，否则各组分光谱相互重叠，难予解析）。 2、试样中应不含有游离水，水本身有红外吸收，会严重干扰样品谱，还会侵蚀吸收池的盐窗。 3、试样的浓度和测试厚度应选择适当，以使光谱图中大多数峰的透射率在10℅-80℅范围内。 （二）：制样方法 1、气体——气体池 （1）：使用10cm玻璃气体吸收池 （2）：若气体样品量较小时，可使用池体截面积不同带有锥度的小气体吸收池 （3）：若被测气体组分浓度小时，A值太小，须增加L的大小 2、液体 （1）：液膜法：是将液体夹于二块晶面之间，展开成液膜层，然后置于样品架上。（适用于难挥发液体，不适于沸点在100℃以下或挥发性强的样品，无法展开的粘胶类及毒性大或腐蚀性、吸