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累托石在聚合物纳米复合材料中的应用论文.pdf

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新世纪塑料改性高新技术成果及应用论文资料集(续集) 累托石在聚合物纳米复合材料中的应用 汪昌秀 赵连强 陈济美 毛艳 (湖北名流累托石科技股份有限公司,武汉430070) 摘要:本文介绍了一种用于聚合物纳米复合材料的新型层状硅酸盐材料一累托石粘土,从矿物的结 构特点分析了它用于聚合物纳米复合材料的改性、插层、剥离的可行性及性能特点,还介绍 了用累托石开发的尼龙6、聚丙烯、橡胶、聚氨脂弹性体等纳米复合材料,其综合性能优于同 类蒙脱石纳米复合材料。 关键词:累托石 聚合物纳米复合材料尼龙 1 概论 聚合物/粘土纳米复合材料是一种以聚合物为基体,混入分散相尺寸为纳米大小(至少一维方向的 尺寸小于100rim)的粘土所组成的填充型复合材料。应用的聚合物十分广泛,可以是热塑性的,如尼 龙、聚对苯二甲酸乙二脂、聚丙烯、聚苯乙烯、聚乙烯等;也可以是热固性的,如环氧树脂。而通常 采用的粘土是层状硅酸盐矿物。当采用有机插层后,可以将其以纳米尺寸的一维结构片状分散相均匀 分散于聚合物基体内组成聚合物/粘土纳米复合材料,由于粘土相具有的巨大的表面积所引起的表面效 应和量子效应导致复合材料的机械性能(强度、刚度、抗疲劳性能)、阻燃性能、阻隔性能和熟性能等 均有大幅度的提高。因层状硅酸盐粘土纳米复合材料添加的粘土仅为3-5%,这比微米级颗粒增强聚合 物纳米复合材料(如滑石粉、云母和碳酸钙等)所需的添加量20.30%少,不会大幅度的牺牲冲击强度 或韧性和加工性为代价。聚合物,粘土纳米复合材料已成为当今材料科学一个重要的领域,是21世纪最 有前途的材料之一。 自1987年日本丰田公司利用原位聚合法研制出PA6/蒙脱石纳米复合材料后,近十几年来,各种聚 合物/粘土纳米复合材料的研究取得了重大的进展,还开发了聚苯乙烯、聚丙烯、聚脂、聚酰亚胺、环 氧树脂等蒙脱石纳米复合材料。最早,最常用的层状硅酸盐粘土材料是蒙脱石。但是,近两年来,一 种新的粘土材料越来越引起人们的关注,它就是累托石。国内许多单位围绕累托石的聚合物纳米材料 进行了开发,并取得了可喜的进展。(1】-阻吼眦151·【6】 矿物和矿物命名委员会最终将其定义为“累托石是--)k面体云母和--)k面体蒙脱石组成的l:l规则间 层矿物”。到目前为止,世界上已知的较为确实的累托石产地约40余处,主要分布在亚洲、欧洲和北 美洲。大部分产地的累托石与其他粘土矿物伴生,品位较低;只有少数产地,累托石在粘土中含量较 为集中,形成矿化或矿点:能形成工业矿床很少,国外仅只有日本枥木县船生矿山、匈牙利托考伊山 脉基拉伊海杰什矿山,以及美国犹他州中北部的矿 床。因此,长时间以来,国外只是对这种罕见的粘土矿物进行矿物学为主的研究。 国内,已知累托石产地共有10处,其中,湖北钟祥杨榨累托石矿,经地质详查证实为一大型工业 矿床,探明储量达670万吨,此矿床储量、品位均为国内外罕见,堪称全球最具工业价值的一处累托 石矿床,被国内外专家誉为“世界稀有,湖北独有”。 32 新世纪塑料改性高新技术成果及应用论文资料集(续集)科研成果殁论文 2累托石的性能, 湖北钟祥累托石粘土呈银灰色,有丝绸油质光泽,遇水膨胀,解离成泥糊状,莫氏硬度l;在偏 光显微镜下观察,呈无色或淡黄色纤维状、针状;在电子显微镜下观察,呈不规则鳞片状、板条状和 折叠条带状。累托石是一种晶体结构特殊的规则间层矿物,是A.面体钠云母和--A面体钙基蒙脱石 组成的’1:1规则间层粘土矿物,钠云母单元层和钙基蒙脱石单元层有规则地交替堆积,规则度Re为 元层中44个氧、88个负电荷为基础,计算化学结构式如下: 类云母层(Nao.79I(o.39Cao.26)1.44A14【Si6A12】8022 O.5~1.5,Ca02.5~ 其主要化学成分(按质量%):Si0240-46,Ti02l~3,A120330,~36,Fe203 0.5~1.5,S 0.1~O.5,Na201~1.5,K20 0.5~O.7,余量为烧失量和微量元素。由于它的矿 4.5,MgO 物晶体结构中含有蒙脱石层,因而使累托石矿物具有与蒙脱

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