铬掺杂钙铌酸的制备及其光催化性能.pdfVIP

第 29卷 第 2期 华侨大学学报 (自然科学版) VoI．29 No．2 2008年4月 Journal of Huaqiao University(Natural Science) Apr．2008 文章编号： 1000—5013(2008)02—0256—04 铬掺杂钙铌酸的制备及其光催化性能 谢艳梅，吴季怀，林建明，黄妙良，黄昀防 (华侨大学材料科学与工程学院，福建 泉州 362021) 摘要： 通过高温固相反应制备铬掺杂的钙铌酸钾系列样品，并用离子交换反应制备出对应的铬掺杂钙铌酸 样品．采用x一射线衍射、紫外一可见漫反射光谱、扫描电镜等方法，对所制得的样品进行表征．在甲醇为电子给 体，Pt为助催化剂的情况下，研究铬掺杂的钙铌酸系列催化剂，在波长大于290 nm紫外光辐射下分解水产氢 的光催化活性．结果表明，适量的掺杂铬可有效地提高钙铌酸的光催化分解水的活性．最后，讨论引起催化剂 活性差异的可能原因． 关键词： HCa2Nb3O1o；光催化；掺杂；氢气；铬 中图分类号： O 643．36 文献标识码： A 1972年，Fujishima等[】 发现TiO 单晶光催化分解水，此后，半导体多相光催化反应的研究取得一 定成果[2 ]．利用半导体光催化剂光解水制取氢气的研究，已取得了一定的进展，但迄今为止，光催化材 料的种类仍然有限，其催化活性偏低．因此，在利用半导体催化剂分解水制取氢气的研究进展中，制备新 型高活性催化剂并拓展其对可见光的响应，一直是人们的研究热点．由于半导体结构上的微小变化会 对其物理性质造成很大影响[5]，不少研究者采用掺杂的方式改变半导体的微观结构．他们发现，某些金 属离子掺杂能提高半导体光催化剂的催化活性E ]．具有层状钙钛矿结构的N型半导体HCa Nb。O 在 紫外光辐照下能分解水产生氢气[7]，改变其组成和结构有可能改变其吸光性能和催化活性．本文选择了 能够提高某些半导体光催化活性的铬口 对HCa Nb。O 。进行掺杂，通过高温固相反应制备了铌酸盐 KCa Nb。O 。及铬掺杂的Kl+2xCa Nb。一 Cr O 。样品，并通过质子交换反应制得对应的HCazNb。O㈨及 H1+2 Ca2Nb3一Cr O】0系列． 1 实验部分 1．1 仪器与试剂 用粉末x一射线衍射仪 (Bruker D8 Advance，40 kV，30 mA，Cu／Ka)测定样品的晶体结构和层间 距．用Shimadzu uV一3100型紫Jl／可见分光光度计测定样品的漫反射光谱．用S一3500型扫描电镜表征 样品形貌．实验中使用的主要原料试剂有K CO。，CaCO。(分析纯，西陇化工厂)；CrzO。(分析纯)，Nb2()j (4N)及氯铂酸铵(光谱纯)(中国医药(集团)上海化学试剂公司)． 1．2 样品的制备 采用传统的高温固相反应，制备铌酸盐KCaz Nb。o 。及铬掺杂的KCaz Nb。Oio(K·+z CazNb3… CrIO1。)系列．原料为K2CO。，Nb2O ，CaCO。，Cr20。，铬对KCa2Nb。O 。的掺杂量 z一0，0．012 5，0．025， 0．050，0．075，0．100．将原料按化学计量比混合(K CO。的质量分数为5 ～1O ，以补偿碱金属盐的高 温挥发)，在玛瑙研钵中研磨均匀，置于刚玉坩埚中加热至1 150℃后恒温焙烧24 h．取出再次研磨均 匀，即可得到铬掺杂的钙铌酸钾系列(记为K。+ ca Nb．卜 crIo。。)．将 10 g的所得产物置于500 mI 的 收稿日期： 2007—06—12 作者简介： 谢艳梅(1982一)，女；通讯作者：吴季怀(1958一)，男，教授，主要从事新型材料和太阳能电池的研究．E-mail： jhwu@hqu．edu．cn． 基金项目： 国家自然科学基金资助项目50372022) 第2期 谢艳梅，等：铬掺杂钙铌酸的制备及其光催化性能 257 1 mol·L HC1溶液中，40℃下搅拌96 h后进行离子交换，每天换酸一次．产物水洗至中性并干燥，可