亚甲基蓝溶液中分子二聚现象的压致增强研究 - chemical journal of .pdf

Vol.35 高等 学校 化 学 学报 No.11 2014年11月 摇 摇 摇 摇 摇 摇 CHEMICALJOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES摇 摇 摇 摇 摇 摇 2431~2434 doi:10.7503/ cjc 摇 摇 亚甲基蓝溶液中分子二聚现象的 压致增强研究 1 1 1 2 王摇 凯 ,齐广宇 ,蒋章妹 ,林奥雷 (1.吉林大学超硬材料国家重点实验室,2. 先进技术研究院,长春 130012) 摘要摇 通过原位高压紫外鄄可见吸收光谱研究了2种溶剂(水溶液和体积比为4颐1的甲醇鄄乙醇混合溶液)中 亚甲基蓝(MB)分子聚集平衡状态的变化. 采用金刚石对顶砧原位高压实验装置,在不同压力下测量亚甲基 蓝溶液的吸收光谱,最高实验压力分别达到0郾8 GPa(水溶液)和8郾7 GPa(甲醇鄄乙醇溶液). 结果表明,随着 压力的上升,亚甲基蓝溶液中单体分子和二聚体的吸收峰强度比不断下降,说明高压可以促进二聚体的形 成,使亚甲基蓝溶液中分子的单体鄄二聚体动态平衡过程向二聚体方向移动. 卸压后,亚甲基蓝溶液吸收光 谱的强度降低,但吸收峰的强度比及峰位恢复到加压前的状态,表明高压下分子聚集平衡状态的变化是可 逆的. 关键词摇 亚甲基蓝;金刚石对顶砧;吸收光谱;高压 中图分类号摇 O643.4;O641.3摇 摇 摇 摇 文献标志码摇 A摇 摇 摇 摇 众所周知,离子染料在稀溶液中会发生分子聚集现象,生成二聚体甚至更高聚集程度的分子聚集 [1~3] 体. 离子染料的这种聚集行为对分子已有的电子状态、能级分布和光学性质有着重大影响 . 通过 调节溶液浓度生成的分子聚集体一般为二聚体,所以在溶液中离子染料分子以单体鄄二聚体的动态平 [4] [5~7] 衡方式存在 . 影响分子聚集状态的因素有很多,如溶剂、温度、pH值和压力 . 作为一个重要的 [8] [9,10] 热力学参量 ,压力可以有效改变分子间的距离和相互作用 ,从而引起染料分子在溶液中聚集动 态平衡的改变[11,12]. 紫外鄄可见吸收光谱是研究染料聚集特性的一种有效方法,分子形成二聚体后在 紫外鄄可见吸收光谱上会产生新的吸收峰. 亚甲基蓝(MB)是一种典型的离子染料,易形成分子聚集体,在稀溶液中其单体分子会形成面对 [13] 面结构的二聚体. 亚甲基蓝溶液对周围环境的变化十分敏感 ,其吸收光谱会随着溶剂的不同而发生 变化. 在水溶液中,单体分子和二聚体的吸收峰分别位于665 和610 nm;在乙醇溶液中,单体分子的 吸收峰位变为655 nm;在二甲基亚砜溶液中,峰位会红移到670 nm. 本文使用去离子水和体积比为4颐 1的甲醇鄄乙醇混合溶液2种溶剂,通过紫外鄄可见吸收光谱研究了压力对亚甲基蓝溶液中单体分子鄄二 聚体互相转化的动态平衡过程的影响. 1摇 实验部分 1.1摇 试剂与仪器 亚甲基蓝(纯度 98郾5%)购于天津光复精细化工研究所; 甲醇(纯度99郾5%)和乙醇(纯度 99郾7%)购于北京化工厂. 配制水溶液的水为去离子水. QE65000鄄ABS型紫外鄄可见吸收光谱仪,美国海洋光学公司,仪器分辨率为 1 nm,测量范围为 200~1000 nm,采谱时间为1s. 高压实验所用的加压装置为对称式金刚石对顶砧,金刚石购于上海欧 罗迪亚超硬材