羰基化乙酸合成技术评价及乙酸的市场分析.pdfVIP

石 油 化 工 技 术 经 济 第24卷 第3期 Technology＆Economics in Petrochemicals 2008年 6月 羰基化乙酸合成技术评价及乙酸的市场分析 李正西 (中国石油化工股份股份有限公司金陵分公司，南京210033) 秦旭东 宋洪强 钱明理 (江苏天音4L_r-．有限公司，宜兴214262) 摘 要：介绍了国外甲醇羰基化合成乙酸的生产工艺，对该工艺进行了技术经济评价。对国内市场乙酸 供需情况进行了分析，对我国乙酸产业的发展提出了建议。 关键词： 乙酸 甲醇 羰基化合成 文章编号： 1674—1099 (2008)03—0024—04 中图分类号：TQ 225．12+2 文献标识码： A 乙酸是无色、有刺激性酸味的液体，熔点为 洗涤回收碘甲烷后放空，液体则送到接近常压操 16．6℃，沸点为117．87℃。乙酸易溶于水及许 作的分离、回收和精制系统，脱除低沸点组分、催 多有机溶剂，有强烈的腐蚀性。它的水溶液有弱 化剂(碘化钴)和水以后加以精制，得到成品乙 酸性，能与活泼金属、碱性氧化物、碱等反应生成 酸。 醋酸盐。 乙酸收率以甲醇计为87％，以CO计为 乙酸主要用于生产醋酸乙烯(VAc)单体、醋 59％。通过反应进料CO中有 10％左右生成了 酐、对苯二甲酸、聚乙烯醇、醋酸酯和醋酸纤维素 CO ，同时产生H 。在反应条件下，通过加氢、氢 等，在化工、轻纺、医药和染料等行业具有广泛用 醛化和酯化等反应，进料甲醇中有3．5％生成了 途。 CH ，4．5％生成了液体副产物(包括乙醇、丙酸、 乙酸的工业化生产工艺主要有：乙醇氧化工 丙醛、丁醛和丁醇等)，另外还有2％散失于弛放 艺、甲醇羰基化工艺和乙烯氧化工艺，其中甲醇羰 气中 J。该工艺由于采用高反应压力，副产物 基化工艺占主导地位，目前采用该工艺的乙酸生 多，产品精制系统复杂，设备投资高，因此20世纪 产装置的生产能力已占乙酸总生产能力的94％。 60年代以来，只有德国、美国和罗马尼亚各建有1 套装置 “j。改进后的BASF工艺反应压力可降 至0．5—1 MPa。 1 甲醇羰基化乙酸合成工艺 1．2 Monsanto低压工艺 甲醇羰基化乙酸合成工艺的开发可以分为前 期的BASF高压工艺和后期的Monsanto低压工 由Monsanto公司开发并于1970年实现工业 化的甲醇低压羰基化乙酸合成工艺被誉为20世 艺，现分述如下。 纪70年代以来c 化学上的一次突破。 1．1 BASF高压工艺 液相反应系统中的羰基化反应液由甲醇、碘 该工艺由BASF公司开发并于1960年实现 甲烷、水和乙酸组成。原料甲醇的起始浓度(摩 工业化。羰基化反应是在含水的甲醇乙酸溶液中 进行的，使用含碘、钴的催化剂体系，反应条件为：