进出口纺织品中有机锡的测定方法气相色谱-质谱法 - 检验检疫标准 .docVIP

《进出口纺织品中有机锡的测定方法 气相色谱-质谱法》 编制说明 一、任务来源 本标准是锡和碳元素直接结合所形成的金属有机化合物。通式RnSnX4-n（n=1-4，R为烷基或芳香基）。主要用途有：用作催化剂、稳定剂（如二甲基锡、二辛基锡、四苯基锡）、农用杀虫剂、杀菌剂（如二丁基锡、三丁基锡、三苯基锡）及日常用品的涂料和防霉剂等。有机锡化合物对生物体的主要损害为：中枢神经系统会造成脑白质水肿、细胞能量氧化磷酸化过程受、胸腺和淋巴系统的抑制作用、细胞免疫性受妨害、激素分泌抑制引起糖尿病和高血脂病等。对皮肤、呼吸道、角膜刺激作用，通过皮肤或脑水肿会引起全身中毒，甚至死亡由于有机锡化合物对人类健康和环境都会造成不良的影响，因此含有机锡化合物的产品被严格地限制。从1989年起， 欧盟先后颁布了四个指令限制有机锡化合物，分别为89/677/EEC1999/51/EC、2002/62/EC和2009/425/EC，对有机锡化合物的限量和禁用范围逐步加严。2009年5月28日，欧盟通过了决定2009/425/EC，进一步限制对有机锡化合物（organostannic compounds）的使用。规定从2010年7月1日起，物品中不得使用锡含量超过0.1 wt%的三取代有机锡化合物，如三丁基锡（TBT）和三苯基锡（TPT）；2012年1月1日起，向公众供应的混合物或物品中不得使用锡含量超过0.1%的二丁基锡化合物，对某些物品的禁令可以推迟到2015年1月1日；2012年1月1日起，向公众供应或由公众使用的下列物品中，不得使用锡含量超过0.1%的二辛基锡化合物：设计为与皮肤接触的纺织品；手套；设计为与皮肤接触的鞋或鞋上的相应部位；墙和屋顶覆盖物；儿童护理用品；女性保洁产品；尿布；双组分室温硫化模具（RTV-2模具）。基于欧盟法案2009/425/EC中有关DOT（二辛基锡化物）部分明确提到了设计带有印花的纺织品、手套及纺织基材的地板革等产品DOT列入在2010版Oeko-Tex? 100标准的禁用锡化物清单中。对于申请第一级别的产品DOT的限量值为1.0mg/kg，其他级别（第二、三和四级别）限量值为2.0mg/kg。 对有机锡化合物的限制将涉及所有消费品，面对欧盟设置的技术性贸易壁垒，提高检验检测限量标准积极帮助出口纺织品企业跨越国外技术性贸易壁垒，成功占领国际市场 1.1.1 标准物质详细目录列表如下： 表1 有机锡标准品 序号 标准品名称 纯度 CAS号 品牌 1 三苯基锡氯化物 96.0% 639-58-7 Dr.Ehrenstorfer 2 二辛基锡氯化物 98.0% 3542-36-7 Dr.Ehrenstorfer 备注：使用时用甲醇溶解并稀释到所需要。 1.1.2其它试剂： 除非另外有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合GB/T 6682的三级水或相当纯度的水。 1.1.2.1甲醇：色谱纯； 1.1.2.2正己烷：色谱纯 1.1.2.3乙酸钠 1.1.2.4冰乙酸 1.1.2.5四乙基硼酸钠 1.1.2.6酸性汗液：根据GB/T 3922的规定配制酸性汗液，试液现用现配； 1.1.2.7乙酸钠缓冲溶液：先配制1mol/L乙酸钠溶液，再用冰乙酸调到所需要的pH值； 1.1.2.8四乙基硼酸钠溶液（20g/L）：称取0.2g四乙基硼酸钠于10mL棕色容量瓶，用水溶解并定容； 备注：此溶液不稳定，尽量现用现配，配制时尽可能隔绝空气，避免被空气氧化导致乙基化效果不好。 1.1.2.9有机锡标准储备溶液： 各有机锡标准储备溶液用纯度大于或等于96.0%的有机锡标准物质配制，浓度以有机锡阳离子浓度计，配制方法如下。 二辛基锡储备溶液（500 μg/ mL ）:准确称取氯化二辛基锡标准品0.0615 g,用少量甲醇溶解后，稀释定容到100 mL容量瓶中。 三苯基锡储备溶液（500 μg/ mL ）:准确称取氯化三苯基锡标准品0.0574 g,用少量甲醇溶解后，稀释定容到100 mL容量瓶中。 1.2.1 GC/MS （Agilent 7890A/5975C配CTC自动进样器) 1.2.2超声波发生器 1.2.3水浴震荡器， 1.2.4真空旋转浓缩仪 1.2.5漩涡震荡仪 1.2.6 分析天平 2.样品处理以及分析测试 2.1萃取液制备 取5.0 g-10.0 g代表性样品，将其剪碎至mm×5 mm以下，混匀。称取上述样品g（精确至0.01 g），置于50 mL具塞锥形瓶中。加入mL甲醇，布样浸泡，然后置于超声波水浴中，超声萃取0 min。冷却至室温 mL置于具塞试管中。加入2 mL四乙基硼酸钠溶液（1.1.2.8），用旋涡震荡器震荡5min，静置等待5min,再准确