绿色溶剂离子液体在酯合成反应中的应用研究进展.pdfVIP

2008年lO月 枣庄学院学报 0ct．20o8 第25卷 第5期 JOURNALOFZA0ZHUANGUNIVERSⅡY V01．25N0．5 绿色溶剂离子液体在酯合成反应中 的应用研究进展 刘丽娟，周峰岩 (枣庄学院 化学化工系，山东 枣庄 277160) [摘 要]离子液体作为一种绿色溶剂，由于其优良性质，在分离、有机合成及催化反应等领域被广泛应用．本文综述了 近年来离子液体作为一种绿色溶剂和催化剂在酯合成反应中的应用研究进展． [关键词]离子液体；酯 ；合成 [中图分类号]0621．3 [文献标识码]A [文章编号]1004—7077(2008)05-0001—09 0 引言 离 子 液 体 是 由无 机 阴离 -T-和有 机 阳离 --F构 成 的在 室 温 或 近 于 室 温 (一30～50~C)下 呈 液 态 的物 质 ，又 称 室 温 离 子 液 体 (room temperatureionicliquid，RTIL)、有 机 离 子 液 体 等 ．由于离 子 液 体 具 有 不挥 发性 ，可 设 计 性 ，易循 环 使 用 等 特 点 ，已被 广 泛 应 用 到化 学 合 成 、化 学 分 离 和 电化 学 等方 面 ，并 且 得 到 了很 好 的结 果 ． 酯 类 化 合 物 是 一 类 重要 的精 细 化 工 产 品 ，应 用 范 围涵 盖 了生 产 生 活 的方 方 面 面．传 统 的酯 化 反 应 多采 用 浓 硫 酸作 为 催 化 剂 ，容 易对 设 备 产 生 强 烈 腐 蚀 和 形 成 大 量 三 废 ，造 成 污 染 和生 产 操 作 上 存 在 严 重 不 安 全 等 缺 陷 ，并 且 产 物 的提 取 分 离 需 要 大 量 的挥 发 性 有 机 溶 剂 ．后 来 采 用 酸性 阳离 子 交 换 树 脂 、分 子 筛 、杂 多酸 和 固体 超 强 酸 等 来 代 替 硫 酸 ，以 解 决 设 备 腐 蚀 和 污染 问题 ，但 这 些 催 化 剂 催 化 活 性 下 降快 ，催 化 效 率 较 低 ，成 本 高 ，产 物 分 离 困难 ，后 处 理 较 复 杂 ．为解 决 传 统 方 法 产 生 的环 境 和经 济 问题 ，化 学 工 作 者 尝 试 了在 RTIL 中进 行 催 化 酯 化 反 应 ．以下按 离 子 液 体 中阳离 子 的不 同 ，对 近 年 来 各 类 离 子 液 体 在 酯 合 成 中 的应 用 予 以介 绍 ． 1 咪唑型离子液体在酯合成中的应用 酯 化 反 应 中 目前 研 究 和 应 用 最 多 的是 N，N 一二 烷 基 咪 唑 型 离 子 液 体 ，其 合 成 主 要 有 两 步 合 成 法 和一 步 直接 合 成 法 ．此 外 ，也 可 采 用 甲醛 、伯 胺 、乙二 醛 和 四氟 硼 酸 或 六 氟 磷 酸水 溶 液 一 步环 化 和 季 铵 化 而 成 ¨]，还 可 以 由天 然 产 物 衍 生 出带 有 官 能 团 的 咪 唑 基 离 子 液 体 ． 酯 的合 成 可 以通 过 羧 酸 盐 与 活 泼 卤代 烷 的亲 核 取 代 、羧 酸 与 醇 的酯 化 反 应 、酰 卤或 酸酐 的醇 解 反 应 、酯交 换 反 应 等 多 种 途 径 进 行 ． 1．1 羧 酸 盐 与 活 泼 卤代 烷 的 亲 核 取 代 邓 友 全 首 次 考 察 了离 子 液体 中氯 苄 和 乙酸 钠 之 间 的 亲 核 取 代 反 应 (Scheme 1)．发 现在 使 用 [EMIm]BF 作 为反 应 介 质 时 ，反 应 温 度 可 以从 传 统 的有 机 溶 剂 ／水 两 相 体 系 中 [收稿 日期]2007—10-22 【基金项 目]山东省教育厅科研基金 (J06D61)资助项 目 [作者简介】刘丽娟 (1980一)，女，山东枣庄人，讲师，理学硕士，主要从事有机合成及天然产物化学研究；周峰岩 (1968一)，山 东枣庄人，女，教授，理学博士，主要从事有机合成