第八章_可逆电池的电动势及其应用.pptVIP

二 基本内容： 四 问答题 1.为什么韦斯顿标准电池的负极采用含有的质量分数约为0.04-0.12的Cd-Hg齐时，标准电池都有稳定的电动势值？试用Cd-Hg的二元相图说明，标准电池的电动势会随温度变化吗？ 2.联系电化学和热力学的主要公式是什么？电化学中能用实验测定哪些数据？ 3.当组成电极的气体为非理想气体时，公式 ΔrGm=-nFE是否成立？Nernst公式能否使用？其电动势E如何计算？ 4.盐桥有何作用？为什么它不能完全消除液接电势，而只是把液接电势降低到可以忽略不计？ 5.在相同的始终态下，化学反应的ΔrHm比安排成电池时的ΔrHm大，这种说法对不对？为什么？ 6.有人希望不用量热法测定反应2Ag++Sn2+=2Ag+Sn4+的热效应，若用电化学方法应如何操作实验: 7.在恒温恒压下，金属与盐酸的反应为放热反应，其反应热效应绝对值为Q1 ，若在相同条件下，将上述组成可逆电池亦为放热，热效应绝对值为Q2 ，若两者始终态相同，则大小有什么关系？ 8.试分别设计可以测定下列有关数据的原电池（只要写出电池的组成，不必做任何说明）(1)Zn(CN)42-络离子的不稳定常数K不稳， (2)Cu + Cu2++ 2Cl-=2 CuCl的平衡常数 (3)0.1mHBr水溶液的平均活度系数 (4)H2O(l)的标准生成热。 9.下列情况下，电池放电时，化学反应的的热效应又如何计算 (1)可逆电池在开路情况下，即的情况下。 (2)可逆电池在情况下可逆放电。 (3)电池在电压V下恒温恒压不可逆放电。 10. 298.2K,Pθ下，Zn和CuSO4溶液的置换反应在可逆电池中进行，做电功W=200kJ，放热 Q= -6kJ,问该反应的ΔrU, ΔrH, ΔrS, ΔrF和ΔrG各为多少？（反应前后体积变化可忽略） Qr=T =298×13.51=4025.98J QP= =-43×4025.98=-1.731×105J = - T =-1.731×105-4025.98=-1.771×105J 解 2 ：电池在等温等压下，可逆操作时吸的热为T ， 是通电96500库仑电量时电池反应的熵变，而电池短路，（不作电功），在等温等压过程中吸的热等于电池反应的焓变 ，因此电池短路下放的热为－ ，根据题意 又问：在上述可逆电池条件下， 、 如何求？ ΔU 再问：Zn和CuSO4溶液的置换反应，若在25℃，1Pθ进行设计可逆电池，做出电功200kJ, 放热6kJ,计算此反应的 答：Wr=200 kJ, Qr=-6 kJ 三问： 对下列电池，Pt∣ H2(P1) ∣H2SO4(m) ∣H2(P2) ∣ Pt 假设氢气遵从状态方程式 ， 式中 a ＝0.0148L?mol-1,且与温度压力无关，当氢气的压力P1＝20Pθ，P2＝1 Pθ时。 ⑴ 计算以上电池在20℃时的电动势？ ⑵ 当电池放电时，是吸热还是放热，为什么？ 答： 电池反应，净变化H2(P1) H2(P2) ⑵ 解法一： 由电化学知 由热力学知 所以电池放电时吸热 解法二： 本题可以直接从 得 判据为吸热 例2 已知原电池Pt， H2(0.01 Pθ) ∣HBr(0.1m) ∣AgBr－Ag，在20℃时E293K＝0.154V，若 ＝ 80000J（反应时n=1）,AgBr的溶度积KSP＝5×10-13， ⑴ 写出电极反应和电池反应式（指出电极发生什么反应） ⑵ 求出298K时电池电动势E ⑶ 求298K时可逆热Qr ⑷ 求298K时 ⑸ 求298K0.1mHBr的活度系数 解： ⑴ 负极发生氧化反应 正极发生还原反应 电池反应为 ⑵ ⑶ ⑷ 为解决 的数值可设计如下电池 负极反应 正极反应 总电池反应 ⑸ 例3 已知， 求298K时电池电动势 解： 初看，已知条件与所求出电池电动势间无联系，为此采用逆向思维方式求解决问题的途径 电池反应 （A） 要求E，由（A）式中 ，由于中性