表面活性氧在排气净化催化剂中作用机制的研究.pdfVIP

第 1期(总第 173期) 车 用 发 动 机 No．1(Serial No．173) 2008年2月 VEHICI E ENGINE Feb．2008 表面活性氧在排气净化催化剂中作用机制的研究 明彩兵 ，叶代启 ，粱 红。 (1华南理工大学环境科学与工程学院，广东 广州 510640； 2．仲，崽农业技术学院环境科学与工程系，广东广州 510225；3．广州大学轻化系，广东广州 510090) 摘要：针对发动机的发展趋势，结合当前机动车尾气催化剂的研究进展，对催化剂中的表面活性氧种的种类以 及它们的催化活性进行了讨论；同时对表面氧种的产生、脱附、存储、迁移以及相互关系进行了归纳。此外，对它们 在催化反应中的行为和作用机制的研究状况进行了综述，并提出了研究中存在的问题以及建议。 关键词：排气净化；催化剂；活性氧；催化活性；脱附；迁移；存储 中图分类号：TK41l_53 文献标志码：A 文章编号：1001—2222(2008)01—0014—05 内燃机的问世促进了经济的发展，同时由于其 的脱附温度较高(高于750℃)，属于品格氧 自身的燃烧特点，排放物也对环境造成严重污染，催 (O ) ]。 化转化技术是现阶段降低排放污染的主要技术之 1．2 各氧种之间的关系 一 。 到2000年底，排气后处理中催化剂的使用减少 催化剂表面各氧种存在的关系为：O (气相)一 汽车污染物排放达8亿t_】]。稀燃发动机和柴油机 (吸附)一 02(吸附)一O (表面)一 02(表面)一 因为燃油效率高，正成为车用动力的主流。但它们 O卜(品格)。在含有Ag或Ag和Ni的V O 催化 是在空燃比远大于化学计量比的条件下工作的，而 剂表面，由于Ag和Ni有很强的给电子能力，从而 三效催化剂无法在富O 状态下工作，因此，开发一 促使吸附的氧生成 OF和O一，最终转变为O卜Is]。 种能在富() 状态下工作的高效催化剂显得尤为重 上述平衡中，中间氧的浓度取决于反应体系的氧分 要。其中，催化剂表面的活性氧起着积极的作用，对 压，反应中从左到右各氧种的脱附温度逐渐增加，而 催化剂表面活性氧的产生、存储、传递以及作用机理 品格氧的脱附温度一般大于800℃。故可以认为， 进行系统地研究很有意义。 400℃～8O0℃间脱附氧种为0 (O卜，O；，0一)， 这部分氧不是传统认为的品格氧，也不是物理吸附 1 催化剂中活性氧种及其关系 氧，称之为“活动氧”或“非化学计量氧”¨4]。 1．1 催化剂表面的活性氧种 一 2 活性氧在催化剂中的作用 般认为催化剂的表面存在着 3类氧种，即：品 格氧离子(O )、超氧离子(OF)和过氧离子(O ／ 在催化反应中，氧化物催化剂是通过自身的氧 og)。按照表面氧的结合能，催化剂中钙钛矿表面 化还原过程促进反应进行的，反应物应首先与催化 有3种氧，即结合能 529 eV±0．5 eV为晶格氧 剂表面氧作用，使催化剂还原，生成产物，再与气相 (O卜)，531．0 eV±0．5 eV为单原子的吸附氧 中的氧作用重新氧化¨5]。但对于催化剂中氧种的活 (())，532．6 eV±0．5 eV为分子吸附氧(O )_2 J。 性，不同的氧种在其中所起的作用，至今还没有一致 在类钙钛石复合