CH3CO——不是卤仿反应的必要充分条件.pdf

维普资讯 一 第 12卷 第 l期 夫半札乎 1997年t月 CH3Co一不是卤仿反应的必要充分条件 如 · 陈 忠 云 、 I (湖南邵阳师范专科学校化学系 娩 酮 422000)锨 乙醛、丙酮等有机化台物，在 卤素的碱溶液或次卤酸盐作用下，n．碳原子的氢被 卤代生成 偕三 卤衍生物，该三卤代物在碱性溶液中易降解出三卤甲烷，人们通常把这类反应称为卤仿反 应。以丙酮为例，其反应机理如下： 己 P‘ 一 C一c-mC—一H +OH．一‘C码码—C一 C}b-—C{一一CH2 ‘ C —、 r 一 C C地 + )_X— C}I广 C--CH~X + X ‘ cIb一 』一c瞰 一L cIb—Lo3( 一 一 地 ～ 一 一 地一 一 些教科书 认为，具有c飓0 造的有机化合物皆可发生卤仿反应。又由于所使用的 卤素碱溶液或次卤酸盐是一种氧化剂，所以，能够教氧化成c飓G 一构造的醇类化合物也能发 生卤仿反应。 一 ～ 麟 + + 卤仿反应收率高，反应条件温和，特别是碘仿在水中溶解度很小，且为特殊气味的黄色晶 体 ，所 以，多数教科书提出用 NaOI或 NaOH+b作为鉴别化合物是否具c c0一或 c cHIm一构造单位的检定试剂，也可以应用卤仿反应制取减少一个碳原子的羧酸。 但实验结果表明，并不是具备了c c 一构造特点的化合物就是一定能够发生卤仿反 应 ，某些取代的甲基酮和取代的甲基仲醇 ，尽管满足 了cIbc0一和CH~CHOH-- 的构造要 求，但并不能发生卤仿反应。这是因为甲基上氢的活泼性不及亚甲基上氢的活泼性 ，更重要的 是 ，这些化合物易被强碱进行酸式分解，产生出CH~C00H，从而丧失了发生卤仿反应的能 维普资讯 CH3COCH2N +NaOH CH3COONa+C飓NO2 同样的原因，具有 c cHOHc G(G：CN．NO2，COOH，COOR等)构造的醇也不能发生卤仿反 应。 乙酰乙酸乙酯在过量强碱作用下，对卤仿反应慢慢显示出正性结果，但这并不是乙酰乙酸 乙酯自身的性质，而是水解后产生出CI-BC~OH的缘故 。 c coc cooG 2CH3COONa+ c c|oH c cOc G(G=CN，NO2，COOH，COOR等)虽不能发生 卤仿反应，但在弱碱性或弱酸性条 件下容易发生 卤代反应。值得注意的是，卤代反应并不是发生在甲基上，而是亚甲基上的氢原 子首先被卤原子所取代，例如， C co CN + CH3COCXHCN + HX 2，4．戊二酮属于甲基酮，能够发生卤仿反应，但卤代也是首先发生在亚 甲基上，