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三种不同的硫化助剂对MVQ/EPDM共混胶性能的影响 张明霞, 罗权焜* （华南理工大学材料科学与工程学院高分子系，广州 510640） 摘要：本文探究了不同的硫化助剂对MVQ/EPDM共混胶的硫化特性、共混硫化胶的力学性能、耐热老化性能、高温压缩永久变形性能及动态力学性能的影响。结果表明，添加HVA-2作为硫化助剂的MVQ/EPDM共混胶的的焦烧时间和正硫化时间明显缩短，添加丁羟胶和TAIC作为硫化助剂时，共混胶的焦烧时间和正硫化时间变化不大。添加丁羟胶作为硫化助剂的MVQ/EPDM共混硫化胶具有最好的力学性能、耐热老化性能和压缩永久变形性能，玻璃化温度也比空白样低近3℃。 关键词：硅橡胶 三元乙丙橡胶 共混 硫化助剂 三元乙丙橡胶具有优异的耐天候老化性能，低温性能和弹性，机械性能也较好，但它只能在120℃的温度下使用，温度超过150℃时三元乙丙橡胶开始分解，机械性能显著下降[1]；甲基乙烯基硅橡胶具有优异的耐高温性能，利用硅橡胶的耐热性，因而考虑并用少量硅橡胶来改善三元乙丙橡胶的耐热性能。上世纪70年代以来关于MVQ/EPDM共混的研究已有大量的报道[2,3,4]，特别是日本信越公司已有产品外售。本论主要探讨了硫化助剂丁羟胶（端羟基液态聚丁二烯，HTPB）、HVA-2（N—N间苯撑双马来酰亚胺）、TAIC（三烯丙基异氰酸酯）对MVQ/EPDM共混胶硫化特性，对共混硫化胶物理机械性能、耐热老化性能、高温压缩永久变形性能及动态力学性能的影响。 1. 实验部分 1.1 主要原材料 三元乙丙橡胶：；其它配合剂均为国产橡胶工业常用原料。XK—160开炼机，广东湛江机械厂生产；；Zwick/RoellZ010万能材料试验机德国生产GT-7107老化试验机，东莞高铁检测仪器有限公司。作者简介然后调大辊距，让包辊，慢慢加入炭黑软化剂停放8小时后返炼，调整辊距为mm，出片。板硫化机硫化硫化停放8小时，用标准刀具裁样。硫化特性按GB/T 16584-1996 测定，硫化温度为180℃；硬度按GB/T 531-1999测试,拉伸性能按GB/T 528-1998测试,撕裂强度按GB/T 529-1999测试。热老化性能按照GB3512-2001测定，老化条件：热空气，150℃×48h。老化性能的表征方法：性能保持率 = 老化前性能 / 老化后性能×100%。高温压缩永久变形按GB/T 7759-1996测定，试验条件：125℃×24h， 压缩率25%，表征方法：c＝(试样高度—试样恢复后高度)/(试样高度—限制器高度)×100%。动态力学性能在DMA 242C动态粘弹仪上测试，液氮冷却，实验频率Hz，升温速度℃/min，测温范围-℃～℃。 图1 使用不同硫化助剂的MVQ/EPDM共混胶的硫化特性曲线 表1 使用不同硫化助剂的MVQ/EPDM共混胶的硫化特性参数 交联助剂 焦烧时间(T10) 正硫化时间(T90) 最低转矩(ML) 最高转矩(MH) s /s /dN·m /dN·m 空白 丁羟胶 HVA-2 26 206 28.39 61.77 TAIC 42 279 28.37 60.99 由图1和表1中数据可以看出，加入丁羟胶或TAIC对MVQ/EPDM共混胶的焦烧时间、正硫化时间和最低转矩影响不大，但加入HVA-2后共混胶的焦烧时间和正硫化时间均缩短。加入不同的硫化助剂后，最高转矩都有不同程度增加，这是因为所选用的几种硫化助剂分子中都含有双键，为过氧化物硫化提供了更多的交联点，提高了交联密度导致最高转矩的增加。由于HVA-2和TAIC分子中都有环状结构，刚性较大，阻碍了橡胶分子链的运动，因而体现出比使用丁羟胶的共混胶更高的转矩。 力学性能 使用不同硫化助剂的MVQ/EPDM共混硫化胶的力学性能如表2所示。由表2中数据可以看出，添加硫化助剂后，定伸强度、撕裂强度都有不同程度增加，扯断伸长率、扯断永久变形稍有降低。这是因为硫化助剂分子中的双键提供了更多的交联点，交联密度更大。其中加入丁羟胶的MVQ/EPDM共混硫化胶的力学综合性能最好，300%定伸强度比空白样的共混硫化胶提高41%，撕裂强度也增加了24%。添加丁羟胶的MVQ/EPDM的共混硫化胶不仅物理机械性能较好，两种母炼胶在共混的过程中也体现出更好的互混性。这是因为丁羟胶在过氧化物硫化三元乙丙橡胶中不仅起着共交联作用，使得物理机械性能较好，还起着软化剂的作用，使三元乙丙母炼胶的门尼粘度与硅橡胶的门尼粘度相近，共混时的相容性更好。 表2 使用不同硫化助剂的MVQ/EPDM共混硫化胶的力学性能 硫化助剂 空白 丁羟胶 HVA-2 TAIC 300%定伸强度/MPa 3.9 5.5 4.9 5.1 拉伸强度/MPa 16.4 17.1 14.0 12.4 扯断伸