铈对铅钙锡合金在硫酸溶液中阳极行为的影响pdf (2737Kb).PDF

第 6 卷 　第 3 期 电化学 Vol. 6 　No. 3 2000 年 8 月 EL ECTROCHEMISTR Y Aug. 2000 文章编号 : (2000) 030265-07 铈对铅钙锡合金在硫酸溶液中 阳极行为的影响 柳厚田 ,杨　炯 ,梁海河 ,庄继华 ,周伟舫 (复旦大学化学系 ,上海 　200433) 应用循环伏安法研究了 Pb - 0. 5 at % Ca - 1. 5 at % Sn 和含 Ce 的 Pb - 0. 5 at % Ca - 1. 5 摘要 : 　 - 3 ( ) at % Sn 合金电极在 4. 5 mol ·dm H SO 溶液中和 0. 6～1. 4 V vs. Hg/ Hg SO 电极 电位范围内 2 4 2 4 的电化学特性 ,并采用线性电位扫描法和交流伏安法分别研究了上述合金在相同溶液中以 0. 9 V ( ) ( ) ( ) vs. Hg/ Hg SO 电极 生长的阳极 Pb Ⅱ膜增长率和膜的阻抗实数部分 Z’变化. 结果表明 ,在铅 2 4 ( ) 合金中添加 Ce 对阳极 Pb Ⅱ膜的生长有显著的抑制作用并降低铅阳极膜的 Z’. 以上述两种合金 作为正极板栅制作的铅蓄电池 ,含 Ce 的 PbCaSn 合金的深充放循环性能明显优于 PbCaSn 合 金. ( ) PbCaSnCe 合金 ,铅蓄电池 ,阳极 Pb Ⅱ膜 关键词 : 　 中图分类号: 　O646. 6 　　　　　　文献标识码 : 　A 最常用的铅蓄电池板栅材料是 PbSb 和 PbCa 合金[1～3 ] . Sb 在阳极氧化时 ,会溶解于电 解液中并沉积在负极表面 ,从而降低了氢在 Pb 上析出的过电位 ,导致电池的过早析气失水及 增大电池的自放电 ,不利于电池的免维护性能[4 ] . PbCa 合金具有较高的氢过电位 ,可显著改 善电池的免维护性能 ,但该合金强度差、铸造困难 ,尤其是其阳极氧化过程中生长的高阻抗钝 化膜极大地影响着电池的深充放电循环能力[5 ,6 ] . 目前,最有效的方法是在 PbCa 合金中添加 Sn , 以改善膜的导电性能. 但 PbCaSn 合金的耐深充放性能仍不理想 ,且从合金中溶解下来的 Sn 易在电解液中形成 Sn2 + 离子 ,有可能增加电池的自放电[7 ,8 ] . 鉴于 PbCa 合金的上述特点 ,人们通常利用 Pb 与电极电位和 Ca 相近或更负的活泼金属 , 例如 Sr 、Li 等形成合金以提高其氢过电位和改善合金的变晶性[9～12 ] . Ce 亦具有与 Ca 相近的 较负电极电位 ,且 Ce 具有较 Pb 、Ca 、Sr 、Li 更高的硬度和更优良的机械性能. 但迄今为止 ,大多 只将 Ce 作为合金的变性剂用来增强合金的耐蚀和耐磨性而广泛用于冶金工业中. 充分利用 Ce 的上述特点 ,将 Ce 掺入铅钙锡合金制成电池以改进免维护铅蓄电池板栅合金的阳极膜性 质及提高铅蓄电池的深充放循环性能 ,至今未见文献报道. 为探讨含 Ce 的铅合金作为铅蓄电 收稿日期 ,修订日期 :2