小波变换－分段直接校正法用于近红外光谱模型传递研究 - 仪器信息网.pdf

维普资讯 第34卷 分析化学 (FENXIHUAXUE) 研究报告 第 7期 2006年 7月 ChineseJournal ofAnalyticalChemistry 927～932 小波变换-分段直接校正法用于近红外光谱模型传递研究 田高友 褚小立 袁洪福 陆婉珍 (‘解放军总后勤部油料研究所，北京 102300) (石油化工科学研究院，北京 100083) 摘 要 提出了一种新的传递算法(Wr．PDs)——小波变换-分段直接校正法，并详细讨论了模型传递参数和 传递结果。首先利用小波变换对光谱进行压缩处理，采用PDS算法消除不同仪器之间压缩数据的差异，最后 利用经校正的压缩数据进行分析，实现模型传递。本方法能够扣除不同仪器之间的大部分差异，大幅度改善 分析精度。传递后模型分析精度与源机模型稳健性紧密相关。如果源机模型稳健性强，则能够实现不同仪器 之间的共享。本方法能够实现源机的0。轻柴十六烷值、凝点、馏出温度；-1O。轻柴十六烷值、凝点以及-1O。军 柴凝点和馏出温度共10个模型在5台仪器之间共享，简化了建模的成本。与传统的PDS相比，wT-PDS方法 具有传递和建模变量少、速度快、光谱校正性能高等优点，而其模型分析精度与传统PDS基本一致。 关键词 小波变换，分段直接校正法，模型传递，近红外光谱 1 引 言 模型传递又称为仪器标准化 ¨0J。常用的有标传递方法有DS(directstandardization，直接校正)法、 PDS(分段直接校正)算法、Shenks算法、普鲁克法 和目标因子 (础 ) 法等。其中。DS和PDS是最 常用最有效的方法。DS利用全谱数据来计算某个波长点校正参数F，便于理解，但所需标样多，不能低 于光谱秩。而PDS方法利用某波长点小窗口范围的光谱数据来计算该波长的校正参数，标样少。实际 模型传递主要是针对同一类型的不同仪器而进行，其光谱只是在波长~i／d,范围发生变化。此时，采用 DS方法传递存在 “过校正”现象。PDS不但可以避免过校正，提高传递性能，而且所需标样少、传递速 度快。 不同仪器之间光谱的差异通常与样品背景和仪器噪音相互干扰，为改善模型传递性能，需要进行光 谱预处理。比如小波变换。首先近红外光谱经小波分解，得到小波系数；然后利用传统的传递算法 (DS 和PDS)对小波系数进行校正；并利用校正的小波系数进行小波重构，最后利用重构光谱进行建模分析 ， 实验光谱传递 】，比如WHDS法 (wavelettransformhybriddirectstandardiaztion，小波变换直接校正联 合校正) 。和WTDS法(wavelettransfomr directstanadrdization，小波变换直接校正) 。WHDS法利用 DS对有方法指对离散逼近和离散细节系数均利用DS分别进行传递，然后校正后系数进行重构，并建 模分析；而WTDS法指先利用wr对光谱进行压缩，随后利用DS算法对有用的离蓁逼近和离散细节系 数进行校正，而WTDS法只对wr压缩后数据进行校正。上述两种方法均具有传递过程繁琐 ，光谱变量 多、传递速度慢等不足。为此，本研究提出了WT．PDS方法。本方法类似于WTDS方法，先利用wT进 行光谱数据，然后进行PDS校正，最后直接利用校正的小波系数进行建模分析。不仅省掉重构运算，而 且光谱变量少，具有传递过程简单、分析速度快等优点。 2 小波变换-分段直接校正法(WTP·DS)算法 2．1 小波处理 本研究的小波压缩过程详见文献 [8]，基本过程为采用 Db2为母小波，对原始光谱小波压缩处理， 选取第三逼近系数cA，，然后进行二阶微分处理，其光谱数据记为D 2。 2．2 PDS传递 利用Df／2，采用PDS算法进行传递。其原理为：用转换矩阵F，将 目标机测得的未知样品光谱数据 2005-09-22收稿 ；2006-01-09接受 本文系围家自然科学基金资助项 目(No．2007523) 维普资讯