量子化学模型预测邻苯二甲酸酯的辛醇水分配系数.pdfVIP

第四届环境模拟与污染控制学术研讨会论文集 量子化学模型预测邻苯二甲酸酯的辛醇水分配系数‘ 隆兴兴史姝琼牛军峰沈珍瑶杨志峰 水环境模拟国家重点实验室纠匕京师范大学环境学院，北京 100875 acid 邻苯二甲酸酯(phthalicesters，PAEs，又称酞酸酯)是一类环境内分泌干扰物， 主要用作增塑剂。2004年9月24日欧盟竞争委员会通过禁止玩具和儿童用品使用部分塑 料增塑剂的法律草案；目前已经有三种被加入中国环境优先有机污染物“黑名单”。正辛 醇．水分配系数(Kow)是评价有机污染物环境行为的一个重要的理化参数。传统测定‰w 的方法测定化合物费时太多，而且对高脂溶性的化合物测定误差大。因此发展PAEs的定 量结构一性质相关关系(quantinativestructure．property 要。本文采用PM3算法计算得到PAEs类污染物的量子化学参数，采用偏最小二乘 Least (PLS．PartialSquare)算法对PAEs的log‰w进行QSPR研究。 l材料和方法 道的实验结果，这16种PAEs列于表l中。 表1 PAEs的正辛醇．水分配系数蜀)w和部分量子化学参数 No．化合物简称(豁(獬胁∥No．化合物简称(巍。(撩)SE帆∥ l DMP 1．6l 1．53 ：tO．168 9 DnOP8．06 8．26 士O．105 10 BOP 5．94 士0．094 2 DEP 2．38 2．52士O．145 6．28 ll DEHP 7．5 8．22 士O．104 3 DAP 3．23 2．4l士0．147 4 DPP 3．27 3．38 士o．127 12 DIoP 8 8。23 士0．105 5 DnBP4．45 4．42 ：tO．109 13 DINP 9 9．21 士0．12 6 DIBP 4．1l 4．40 e0．1l 14 DIDP 10．3 10．15 士0．138 7 BBP 4．59 4．82 士0．104 15 DUP l1．5 11．12 士O．16 8 DHP 6．3 6．34士O．09316 DTDP13．4 13．04 士0．206 et a1．；6SE-Pred．：预测值标准误差 注：8数据取自文献Staple 的量子化学参数，如相对分子质量(M)、分子总能量(您)、电子能(髓)、分子生成 热(△胁)、平均分子极化率(a)、平均分子偶极矩(∥)、离子化潜能(俨)、分子最高 原子所带最负电荷(Qc。)、分子中O原子所带最负电荷(Qo。)、分子中H原予所带最大 ’基金项目：国家重点基础研究发展规划973项目(No．2003CB415204)北京师范大学青年基金项目 249 第四届环境模拟与污染控制学术研讨会论文集 ELUMO·EHOMO和ELUMO+EHoMO分别与分子的绝对硬度和电负性有关。 实测值和预测值的相关系数(R)和模型的显著性水平(p)等参数来表征。 2结果与讨论 为该自变量对因变量的贡献较大。以18种量子化学参数为自变量，以16种PAEs的 变量，以Q2姗、实验值和预测值的相关系数R、置信水平P为衡量标准，得到优化的 QSPR模型。 的所有主成分所能解释的矩阵x和矩阵y的方差的比例，Eig表征PLS主成分重要性大 小的本征值。由表2可看出1个主成分解释了自变量矩阵方差的95．2％，解释了因变量 矩阵方差的98．8％。模型(1)的扩。un远远大于o．5，具有很好的预测能力，预测结果列于 表l中。 表2模型的拟舍结果 A