稀土有机配合物的应用1.docVIP

稀土有机配合物的应用 摘要：我国是稀土资源大国,稀土资源占世界储量的80% ,在稀土研究方面占有得天独厚的优势。稀土离子以其独特的配位性质引起研究者的广泛关注，本文讨论了稀土及其金属配合物在现今社会的主要应用和研究方向，比如在医学中对肿瘤的抑制作用；具有特殊性能的发光材料在分析化学、生物、医药中的应用。最后展望一下稀土配合物的发展前景。 关键词：稀土配合物 功能 应用 稀土配合物的抗肿瘤活性 肿瘤是危害人类健康的重大因素，我国恶性肿瘤的发病率及死亡率均呈上升趋势，肿瘤的预防和治疗任务十分艰巨。尽管目前抗肿瘤药物数不胜数，但大多数存在着毒副作用大、价格昂贵等缺点，因此开发更加高效低毒廉价的抗肿瘤药物一直是国内外的研究热点。稀土元素具有抗炎杀菌和抗肿瘤活性，然大量研究证实许多稀土配合物的抗菌、抗肿瘤的生物活性较原配体会有不同程度的提高，而且毒作用降低，可以利用稀土与原配体的系统作用有助雨寻找更加高效、低毒的抗菌、消炎、防腐和抗肿瘤的新药。因此稀土配合物的抗菌、抗肿瘤活性引起了研究者的广泛关注。黄熠【1】等以硫代脯氨酸和笨甲酸为配体合成一种新的稀土配合无，用红外光谱、热重差热分析、元素分析和化学分析等方法确定其化学式为Nd(C7H5O2)2(C4H6NO2S)·2H2O，在体外活性表明其对Hela细胞的增值有较好的一直作用。同时范小娜【2】等对稀土离子Eu3+、Dy3+与槲皮素配合物的合成及抗肿瘤活性进行了研究，利用元素分析、摩尔电导、红外光谱、紫外光谱等手段对配合物的组成和结构进行确定为EuC15H8O7Cl10·H2O和DyC15H8O7Cl2·H2O，同时采用噻唑蓝（MTT）比色发对配体及配合物对HepG2肝癌细胞株的抗肿瘤活性进行了测定，结果表明槲皮素、Eu-槲皮素和Dy-槲皮素能依赖性地抑制HepG2细胞的增值，切槲皮素稀土离子配合物对细胞增值的抑制率显著高于槲皮素组。 二、稀土有机配合物的发光性 1 　稀土配合物的发光机理及能量传递过程 稀土元素的显著特点是大多数稀土离子含有能级相近且未充满的4f电子,并且4f电子处于原子结构的内层,受到5 s2 5p6电子对外场的屏蔽,因此其配位场效应较小,其中,除La3+, Lu3+之外的镧系离子的4f电子可在7个4f轨道之间任意分布,从而产生各种光谱项和能级,而由于稀土元素位于内层的4f电子可以在不同能级之间进行跳跃,从而产生了大量的吸收和荧光光谱信息。它们的能级跳跃达20万余次,可以发射紫外到红外各种波长的电磁辐射。三价镧系稀土离子的颜色呈明显的对称性,没有4f电子的La3+离子和4f层全满的Lu3+离子以及半充满的Gd3+离子为无色 2、稀土有机配合物发光研究 到目前为止,已研究过的稀土有机配合物的配体主要有【3】:各种类型的β - 二酮:环状的,直链的以及具有吡酮环的;芳香环化合物:芳香羧酸,稠环芳烃及其衍生物;杂环化合物中有联吡啶、邻菲罗啉及其衍生物、8 - 羟基喹啉和吲哚等衍生物;中性配体有三苯基氧膦、二烷基亚砜、吡啶氮氧化物;大环类有大环聚醚、大环多酮、卟啉类、酞菁类和多烯化合物、聚酰胺以及聚醚醚酮等。羧酸类的配体一般为芳香羧酸, 如邻苯二甲酸、水杨酸等。由于芳香环具有较大的共轭的刚性平面, 以及它可以通过羧基氧与稀土离子配位, 因而形成的稀土配合物具有较好的发光性及稳定性。羧酸类的配合物当加入其他不发光稀土离子时也有共荧光效应。 2. 1　稀土有机羧酸配合物发光研究 这里的羧酸主要是指含芳香环的羧酸,如水杨酸,苯乙酸等。因为都是羧基与稀土的配合,所以这种配合物与稀土- 生物大分子配合物有很多相同之处, 也与稀土氨基酸配合物有相近之处。氨基酸与稀土配合时,主要是其中的羧基与稀土配位,这一点与其他有机羧酸相似,而且在众多氨基酸中仅三个含芳香环的(色氨酸,酪氨酸及苯丙氨酸)有荧光现象【4】。因此,研究这些氨基酸与稀土相互作用对于研究蛋白质氨基酸残基与稀土相互作用是相当重要的。 2. 2 稀土- 生物分子配合物的发光研究【5】 生物体内最为重要的金属离子钙、镁等, 由于具有闭壳层电子结构,没有了适当的光、磁性质, 使得对它们的研究受到了限制。但当使用具有荧光性质的稀土离子代替Ca2 + 、Mg2 +等金属离子之后, 利用稀土配合物发光原理, 稀土离子作为荧光探针,可以给出许多生物大分子的有关信息。关于稀土生物大分子配合物的发光研究主要有: ①金属离子在生物大分子中结合部位的结构及数目; ②与稀土结合的生物大分子对称性; ③金属离子之间的相对位置; ④金属离子结合水的数目等。总之, 由于稀土离子的荧光具有灵敏度高, 特异性强, 所有试剂有良好稳定性等优点, 所以稀土荧光探针技术在生命科学研究中有着十分重要的应用价值。 2. 3 稀土有机高(大)分子配合物的发光研究 稀土有机