九牛造根中苯丙素类成分的分离及鉴定.doc

　　九牛造根中苯丙素类成分的分离及鉴定 【关键词】 九牛造 苯丙素 化学成分 　　ABSTRACT: Objective To study the phenylpropanoid constituents from the roots of Euphorbia hylonoma Hand-Mazz. Methods The chemical constituents n chromatography, and the structures ical properties and spectral data. Results Three phenylpropanoid constituents the acetone extracts of the roots of Euphorbia hylonoma Hand-Mazz, ethoxy-4-hydroxybenzeneacrylate Ⅰ, ethyl brevifolincarboxylate Ⅱ and (+) 3′-angeloyl-4′-isovalerylcis-khellactone peuformosin Ⅲ. Conclusion The above pounds Euphorbia hylonoma Hand-Mazz for the first time, and the pound Ⅲ the Euphorbiaceae. 　　KEY azz; phenylpropanoid; chemical constituent 　　九牛造原植物为大戟科植物湖北大戟(Euphorbia hylonorma Hand-Mazz)，又名翻天印，震天雷，作为民间草药，首载于《陕西中草药》。九牛造为多年生草本，主要以根入药，具有消积破癖、止痛、通便利水等功效，用于 治疗 肝硬化腹水、消化不良、跌打损伤、疾血作痛、二便不通、积聚腹胀、无名肿毒等。实验证明九牛造根具有一定的生物致死活性，其氯仿提取物对7721肝癌细胞具明显的抑制作用［1］。九牛造在我国主要分布于陕西、湖南、湖北、四川、贵州等省。陕西主产于秦岭南坡、汉中及安康地区各县，秦岭北坡及太白山也有分布，资源丰富［2］。前期化学成分研究表明,九牛造根中含有萜类、甾体和鞣质等类成分［3-6］。本研究报道从九牛造根丙酮提取物中分离得到的3个苯丙素类化合物，分别鉴定为3-甲氧基-4-羟基反式苯丙烯酸正十六醇酯(hexadecyl-3-methoxy-4-hydroxybenzeneacrylate Ⅰ)、短叶苏木酚酸乙酯(ethyl brevifolincarboxylate Ⅱ)、3′(S)-当归酰氧基-4′(S)-千里光酰氧基凯林内酯((+)3′-angeloyl-4′-isovalerylcis-khellactone，peuformosin Ⅲ)。 　　 1 材料与方法 　　1.1 仪器、试剂及药材 　　熔点测定用MP-J3型显微熔点测定仪，温度计未校正。NMR谱用ARX-300、ARX-500型核磁共振仪测定。红外光谱用FTIR-8400S型(日本岛津)红外光谱测定仪测定，溴化钾压片；ESI-MS用Agilent 1100 Series LC-MSD Trap质谱仪测定；薄层硅胶G60、GF254和柱层硅胶(100-200目)为青岛海洋化工厂产品；Sephadex LH-20为上海化学试剂采购供应站试剂厂产品，试剂均为分析纯。 九牛造药材采自陕西太白山，经西北农林科技大学植物标本馆吴振海教授鉴定为大戟科植物湖北大戟(Euphorbia hylonorma Hand-Mazz)。 　　1.2 提取与分离 　　九牛造根1.5 kg，粉碎，丙酮浸提两次，每次24 h，提取液合并，回收试剂，得到丙酮提取物300 g，取100 g经反复常压硅胶柱层析，石油醚-乙酸乙酯(100∶1-1∶100)洗脱，再经Sephadex LH-20柱层析，得到化合物Ⅰ-Ⅲ。 　　 2 结 果 　　2.1 化合物Ⅰ的结构鉴定 　　白色针状结晶，mp62-64 ℃，FeCl3反应阳性。ESI-MS显示其分子离子峰［M］+为m/z 418.95，结合1HNMR和13MR波谱数据得知该化合物的分子式为C26H42O4。1HNMR(CDCl3)δppm 6.89(1H, d，J=8.05 Hz)、7.05(1H,dd, J=8.05 Hz)和7.01(1H,s)为3个芳香质子信号，提示Ⅰ含有苯环，且为1，2，4-三取代苯的形式。δppm 6.27(1H，d，J=15.9 Hz)和7.59(1H，d，J=15.9 Hz)说明苯环连有一个反式双键,δppm 3.91(3H，s)提示苯环连有甲氧基，δppm 5.81(1H，s)示为Ph-OH，