利用气相色谱一质谱法 快速研究蔬菜中有机磷农药.doc

利用气相色谱一质谱法 快速研究蔬菜中有机磷农药农药残留分析通常采用气相色谱一火焰光度检测法(GC柱，采用全扫描方式分析16种农药的混FPD)、气相色谱一氮磷检测法(GC－NPD)、气相色谱一电子捕获法(GC－ECD)和气相色谱一质谱法(GC－MS)。由于样品中农药干扰物多，在样品前处理的净化过程中不可能将农药干扰物完全除掉，气相色谱法时常会造成假阳性结果。所以，我们研究了采用GC－MS测定蔬菜中16种有机磷农药的检测方法。 实验内容 1.仪器与试剂 Agilent 6890GC／5975B气相一质谱仪器 乙腈(色谱纯)。冰乙酸、无水乙酸钠(分析纯)，无水硫酸镁(分析纯)； 键合硅固相萃取吸附剂PSA(AglIent)，粒度40-70tμm： 键合硅固相萃取吸附剂C18(Agllent)，粒度46μm。 内标物：三苯基磷酸酯(TPP)，使用时配制成质量浓度为1.0mg／L。 分析保护剂：3－乙氧基1、2－丙二醇(400mg／mL)、山梨醇(20mg／mL)(均为AIdrch stgma)，使用时按体积比1：1混合溶液。 2.分析条件 DB－1701 30m×0.25mm×0.25μm：载气为高纯氦气(纯度为99.999％)，柱温100℃，以20℃／min升至200℃，保持时间1min再以5℃／min升至220℃，保持时间1min，最后以30℃／min升至275℃，保持时间3min；进样口温度280℃，脉冲不分流进样，柱流量为1mL／min，接口温度280℃。 E1源：离子源温度230℃，四极杆温度150℃，电离电压70eV，溶剂延迟3.5min，进一样量2.0μL。 3，混合标液的测定 用DB－1701毛细管柱，采用全扫描方式分析16种农药的混合溶液，根据各农药组分在不同毛细管柱上的相对保留时间和质谱图，确定其结束采集的时间和监测离子：图1为DB－1701柱的采集顺序。 4.分析方法 称取15g试样于50mL聚苯乙烯具塞离心管中，加入115mL冰乙酸一乙腈溶液和6g无水硫酸镁，剧烈震荡1min后，以5000r/min的转速离心1min，取出后待净化。称取0.1gPSA、0.1gc18，0.3g无水硫酸镁置于15mL聚苯乙烯具塞离心管中，吸取上清液2mL至此离心管中，在漩涡混合器上混合1min，以5000r/min的转速离心1min，移取上清液800μL，加入分析保护剂和内标物各100μL，上机测试。图2为选择离子谱图。 结果分析与讨论 1.提取净化条件的优化 样品前处理时，使用15mL冰乙酸乙腈溶液作为提取剂。整个过程不用浓缩，只转移两次，满足前处理过程方便、快捷、高效、成本低、污染小的要求。由于果蔬基质组成相对简单，因此本实验中农药多残留气质检测方法及基质效应的样品前处理均采用PSA固相分散法。 2.MS条件的选择 GC－MS方法中有两种模式：全扫描模式SCAN及选择离子模式SIM。选择离子扫描方式扫描的离子数少，对每个离子的扫描时间长，灵敏度很高。所以，采用一选择离子模式。 3.定性定量离子的选择 在选择特征离子时，根据不同的分析要求，选择一个定量离子外，再选择13个特征离子作为改化合物的定性确认。表1为本次试验的选择例离子监测分组表，特征离子的选择对于能否去除干扰，提高检测灵敏度影响很大，通常选择丰度大的离子，还要考虑到与其他化合物及主要干扰物的特征离子尽量不重叠。 4.线性范围及检出限 用DB－1701柱测定16种农药残留的检出限为0.03－0.45mg，最低检出浓度为0.002－0.04mg／kg，完全可以满足蔬菜中16种农药RML的要求。表2为样品分析及加标回收率。 结论 本研究探索一种简便，高效，同时针对蔬菜中16种有机磷农药残留的检测方法。以冰乙酸一乙腈作为提取剂，键合硅固相萃取吸附剂PSA、C18有效去除基质干扰，采用气相色谱一质谱法选择离子模式检测，通过对色谱条件，扫描离子的优化，达到了较高的灵敏度，实现了同时对16种有机磷农药残留定性和定量分析。 1