空气电极和锌电极的交流阻抗谱图分析.pdfVIP

科j苑I论j谈 科 空气电极和锌电极的交流阻抗谱图分析 邵剑娟 (哈尔滨轻工业学校，黑龙江哈尔滨 150040) 摘 奠I蒋硝酸镧和硝酸锶同硝酸锰一起浸渍到碳粉中，经煅烧制得空气电极催化荆，通过冷压法制成空气电极。并以羧甲基纤维素钠和聚丙 烯酸钠作锌膏增稠剂制作锌电极。用交流阻抗测试了各个电极的电化学性能。交流阻抗分析表明，镧氧化物和锶氧化物的加入，减小了电化学反应 动力学阻抗和氧的扩散阻抗。采用CMC与聚丙烯酸钠以一定比例混合用作辞膏增稠剂，锌电极具有良好的电化学性能。 关键词：锌空气电池；锌电极；空气电极；交流阻抗 锌空气电池是一种以空气电极作为正极，以 随着极化电位的增加逐渐变小，表明此时的阻抗 22锌电极交流阻抗分析。制备锌电极时固 锌电极作为负极的化学电源。下面分别对空气电 包括电化学反应动力学阻抗和有限层扩散阻抗， 定了锌粉质量，分别加入不同比例的增稠剂。标号 极和锌电极进行了交流阻抗的测试分析。 扩散阻抗是由氧在多孔催化层内的薄液膜界面上 如下，1#-4#电极：CMC分别占锌粉质量的1％、 1实验 扩散引起的∞。 2％、4％、8％；5#电极：聚丙烯酸钠占锌粉质量的 1．1空气电极的制备。活陛炭和乙炔黑用乙 Cm Cd 1％； 一8#电极：CMC和聚丙烯酸钠共占锌粉质 醇分散后加入硝酸锰、硝酸镧和硝酸锶溶液，搅 量的1％，且二者比例分别为1：1、1：2和2：1。 拌、蒸干、煅烧后研磨成粉末，将此粉末用乙醇分 所测得的各锌电极的电化学交流阻抗谱图 散，加入聚四氟乙烯乳液，水浴搅拌呈团状，在双 形状大致相同，这里以8#电极为例进行分析，见 辊压膜机E将团状物碾压成厚度为O,20mm左右 图3。图3是8#电极在极化电位为20mY下的交 的膜，即制得催化层。防水透气层为具有一定孔隙 流阻抗谱图。图中高频区为一半圆，它是锌电极阳 度的0．30ram左右的聚四氟乙烯膜。空气电极采用 极电化学反应的容抗弧；中频区仍为一容抗弧，此 由内到外依次为催化层、导电骨架、防水透气层的 Rjn Rac Zd 容抗弧是由0H一离子在锌粉表面的吸附引起的； 结构，在油雎饥E冷压而成。 图2空气电极交流阻抗的等效电路图 低频部分是一段斜线，表现为Warburg扩散阻抗 12锌电极的制备。称取一定量的锌粉和增 根据以上分析，空气电极在一150mV下的交 的性质，它是OH一离子穿过所生成的ZnO或zn 稠剂，增稠剂采用聚丙烯酸钠和羧甲基纤维素钠 流阻抗谱的等效电路可表示为图2m的形式。图中 (0}{k层向锌粉表面扩散引起的。可见，锌电极的阳 (CMC)，用已饱和氧化锌的7MK0H调成锌膏，并 符号Rs表示电极外表面和参比电极之间的溶液 极过程包括电子传递、OH-~子向锌粉表面的扩散 装入模具中，采用镀铅铜导线做集流针，压实后取 电阻，Rm为催化层内薄液膜三相界面的溶液电阻 以及0m翦子在锌粉表面的吸附等步骤。 出，用绵纸包好。 和反应活化区域之间的接触电阻以及催化层、防 13空气电极和锌电极的交流阻抗测试 水层的欧姆电阻之和，Rac为氧还原反应的电化 IS)。EIS的测试在德国ZAHNER Elektric公司 学极化阻抗，Zd为氧的有限甚扩散阻抗，即Nernst 生产的IM6 e的电化学工作站E进行，参比电极 扩散阻扫铲，Cm为欧姆极化双电层电容，cd为法拉 为HgHgO，辅助电极为镍片，电解液为7MKOH。 第反