壳聚糖改性聚氨酯和角蛋白制备及其对羊毛防毡缩应用的研究.pdf

壳聚糖改性聚氨酯和角蛋白的制备及其对羊毛防毡缩的应 用研究 摘要 羊毛是一种具有鳞片层结构的天然蛋白质纤维，它富有弹性，具 有良好的吸湿性和保暖性。但是羊毛本身特有的鳞片层会产生定向摩 擦效应，易产生毡缩，极大影响其服用性能。传统的羊毛防毡缩整理 中常使用氯气或释氯剂，处理过程中产生的AOX(absorbableorganic halogen)会对环境造成严重污染。水性聚氨酯(PU)是无氯防毡缩常用 整理剂，但要获得良好的防毡缩效果使用量很大，整理后织物变硬， 羊毛手感变差。采用生物质材料壳聚糖来增强水性聚氨酯，可以较大 幅度降低羊毛防毡缩剂的使用量，使得PU在羊毛纤维表面形成的膜 变薄，这不仅可改善整理后羊毛的手感，大量节约整理剂原料；而且 可提高毛织物的生物可降解性。另外，我国作为羊毛制品生产大国， 每年产生大量的废弃羊毛，从废弃羊毛中提取羊毛角蛋白，将其应用 在羊毛织物的防毡缩整理中，可使废弃羊毛这一宝贵的蛋白资源得到 合理有效的利用。 因此，本文研究壳聚糖改性聚氨酯的制备及其羊毛防毡缩整理工 艺、以及废弃羊毛中提取角蛋白用于羊毛防毡缩工艺。同时，对壳聚 糖改性聚氨酯复配液所成的膜及角蛋白与壳聚糖复合生物膜的相关 性能进行探索，为今后新工艺的产业化提供理论支撑。 第一部分，本文研究壳聚糖改性聚氨酯的制备及其在羊毛防毡缩 整理应用工艺。研究发现，壳聚糖分子量的大小对增强效果有较大影 响，这在文献中鲜有报道。本文筛选和制备一种合适分子量范围的壳 聚糖，在实际应用中可与聚氨酯以任意比例混合，可以现配现用，为 工业化应用奠定基础。 首先，本文采用H202一微波酸性复合降解工艺对高分子量的壳聚 糖进行降解，得到11种不同分子量范围的壳聚糖，探讨了过氧化氢 用量和微波处理时间对降解产物粘均分子量、产率、稳定性等的影响， 并通过红外测试对降解产物进行结构分析。随着微波时间和过氧化氢 用量的增加，壳聚糖分子量逐渐降低，颜色逐渐加深，产率也逐渐下 降。 其次，将所得11种不同分子量的壳聚糖与聚氨酯以一定比例复 配，然后进行羊毛防毡缩整理，重点研究了壳聚糖的分子量、聚氨酯 用量、壳聚糖与聚氨酯的质量百分比等对复配液的稳定性、均匀性及 防毡缩效果的影响。通过对羊毛织物的毡缩率、力学性能等的测试， 确定羊毛防毡缩整理的最佳工艺条件。结果表明，粘均分子量为3X 104D的降解壳聚糖与609／L的聚氨酯复配成质量百分比为4％的复配 液，其防毡缩效果最理想，面积毡缩率达0．1％，达到IS06330、IWS TM X NO．31防毡缩技术标准和市场的要求。少量粘均分子量为3 104D的壳聚糖通过复配的形式与聚氨酯进行共混，大大提高了复配 液的均匀性及稳定性，并且可以现配现用，适用于工厂大规模生产。 lT 与不加壳聚糖的聚氨酯整理羊毛织物的工艺相比，壳聚糖的加入使聚 氨酯的用量降低了45％，同时改善了织物手感、增强了织物的强力。 第二部分：较系统研究壳聚糖／聚氨酯复合膜的性能。利用粘均 分子量为3x104D的改性壳聚糖与609／L的聚氨酯形成的复配液进行 成膜性实验。动态热机械分析仪(DMA)测试结果表明，壳聚糖的加入 使复合膜的拉伸强力提高40％、储存模量提高6％，这说明壳聚糖的 加入对聚氨酯的增强效果明显。此外，壳聚糖的加入使得复合膜的玻 璃化转变温度从一52℃升高到．45。C，这主要是壳聚糖与聚氨酯的软段 发生相互作用，从而破坏聚氨酯软段与硬段之间的相互作用，导致微 相分离程度有所加剧所致。热力学测试表明，壳聚糖的加入使得聚氨 酯的热稳定性有所改善。红外光谱(FTIR)自勺i贝U试结果说明壳聚糖与聚 氨酯之间存在一定的化学交联。另外，通过生物降解性测试结果发现 壳聚糖的加入可以有效改善聚氨酯的生物降解性，使其强力在水降解 条件下降低65．7％，酶降解条件下降低70．7％，改性聚氨酯膜表面出 现凹槽和裂痕。 本文第三部分，研究羊毛角蛋白的羊毛防毡缩工艺。首先系统地 研究了生物酶溶解羊毛提取角蛋白技术，通过考察处理温度、处理时 间、处理浴pH值和酶用量等条件对羊毛溶解率的影响，筛选出提取 羊毛角蛋白的最佳工艺条件。借助SDS．凝胶电泳、傅里叶变换衰减 全反