准经典轨线法的分析研究H%2bHS反应的同位素效应.pdfVIP

IIIIIIIIIIIIlllllMIMlllllllI 摘要 作为最简单的分子反应之一，H+HS及氢的同位素之间化学反应，在理论研究和实 际生活都有着非常重要的作用。其中，硫元素广泛的存在于煤炭、石油等化学燃料中， 在大气污染、环境保护和治理中都扮演着非常重要的角色。 本文主要是以H2S体系最新的势能面为基础，运用准经典轨线法研究反应H+HS的 动力学性质。文章第一章介绍了分子反应动力学的相关背景、研究理论和实验方法。第 二章简要介绍准经典轨线的计算原理和矢量相关的基本理论。 在第三章我们采用准经典轨线方法对提取反应H／D+HS／DS的立体动力学性质进行 了详细的研究。首先在不同的碰撞能量下研究了反应H／D+HS／DS的矢量性质，研究表 然后缓慢的减小，产物分子的散射方向随着碰撞能的增加逐渐由后向散射变为前向散 射，而碰撞能对产物分子转动角动量的定向和取向没有显著的影响。同位素效应对反应 的动力学性质有着明显的影响，反应的矢量性质随着质量因子的变化会发生一系列的变 化。其次我们计算了不同振动量子数下这四个反应的矢量性质。结果表明，随着振动量 子数的增加产物分子的前向散射明显增强，而产物分子转动角动量的定向和取向则对反 应物的振动不敏感。 在第四章，我们又对交换反应H(D)+SH／SD的反应动力学性质进行了研究。我们计 算了反应在不同的碰撞能量下的动力学性质，包括反应截面、速率常数、不透明函数、 产物振动和转动分布等标量性质和产物散射方向、转动角动量定向和取向等矢量性质。 计算表明，随着碰撞能的增加反应截面逐渐增加，在给定的碰撞能下，质量因子越大反 应截面也越大。产物的振转分布表明，在反应中能够产生高振动态产物分子的反应会受 到抑制，这一结果不受碰撞能和质量因子的影响。另外，对于这四个反应来说，产物分 子明显趋向于后向散射并随着碰撞能的增加而逐渐减弱；产物转动角动量有显著的取向 和定向性，并随着碰撞能的增加逐渐增强。 关键词：分子反应动力学，准经典轨迹方法，立体动力学，反应截面 ABSTRACT withaseriesof Asoneofthe molecularreactions，H+HS hydrogen’Sisotopereactions，plays simplest offossilfuelssuchas a roleintheoreticalresearchandreal anessentialelement veryimportant life．Being in asair and coaland elementsulfurtakesa these such oil，the part processes pollution veryimportant environmental damages． thekinetics Basedonthelatest didresearchon H2S surface，this systempotentialenergy papermainly of research