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配位化学课外作业及复习题 分别用价键理论，分子轨道理论处理下列小分子配体，并指出其前线轨道： N2, NO, CO, O2 用价键理论讨论下列分子或离子的成键： (1) SF6, (2) Fe(CN)64-, (3) NH4, (4) BH4, (5) Fe(CO)5 用分子轨道理论讨论解释为什么下列化合物中中心原子（金属）可以处于0价态而保持稳定： (1) Fe(CO)5, (2) Cr(CO)6 (3) Ni(CO)4 计算配离子Mn(H2O)62+和Mn(CN)64-的磁矩，并分别用价键理论，晶体场理论解释计算结果。 讨论下列化合物中杂原子的成键特性，并比较化合物的偶极矩大小： 根据以下一些化学键（单键）的键能（kJ(mol(1）数据： 化学键 N-O P-O O-O S-O 键能（kJ(mol(1） 176 502 142 469 （1）总结以上化学键键能变化规律，并解释之。 （2）推测并比较C-O和Si-O键能的相对大小。 已知NO2（红棕色气体）是具有顺磁性的单电子分子，易发生聚合作用生成抗磁性的二聚体N2O4（无色）。与NO2相关的一些物种的键角、键长数据如下： NO2： NO2－： [NO2]+ ： N2O4： （1）试以价键理论讨论NO2的成键特性，并解释上述物种的键角变化。 （2）解释NO2和N2O4的上述性质。 （3）各级NO2－的结构，推测O3，SO2的分子结构。 讨论以下化合物分子的键角和键长变化。 NO2： O3： NO2－： SO2： 讨论R-SH, R-S-CH3, S2-对金属离子的配位特性（配位位点）。 画出卟吩的分子结构，讨论其成键特性及对金属离子（如Fe2+）的配位特性。 已知组氨酸（Histidine，简称His）其分子结构为： （1）分别指出His在pH为7.4，7.59，7.8时的存在形式。 （2）在pH(14时，His对金属离子的最大可能配位情况。 根据中国化学会无机化学命名规则（1980年）关于配位化合物（coordination compound，或complex）的描述：由可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子（称配体，ligand，用L表示）和具有接受孤对电子或多个不定域电子的空位的原子或离子（统称为中心原子），按一定的组成和空间构型所形成的化合物。讨论下列化合物是否为配位化合物： (1)AlCl3, (2) NaCl, (3) H2SO4, (4) NaBH4, (5) Fe(CO)5, (6) NH4Cl, (7) FeSO4(7H2O, (8) SF6, (9) Pt(NH3)2Cl2 根据中国农学会无机化学命名规则关于配位化合物的描述： （1）指出孤对电子，空位，不定域电子等概念的含义； （2）指出配位反应与酸碱反应的联系。 写出下列元素的原子的价层电子构型： (1)Cu, (2) N和P, (3) Be, (4) Tl N2和CO是等电子体，但CO的化学性质活泼，而N2却很不活泼，为什么？ 根据晶体场理论，画出Fe(II)与卟吩所形成的配合物中Fe2+的d轨道能级图。 实验测定一些配合物的磁矩如下，由该实验事实预言这些配合物中心原子的未成对电子数，杂化轨道类型，配合物的空间结构类型，属价键理论的内轨型还是外轨型，属晶体场理论的高自旋还是低自旋？ [Fe(en)3]2+ 5.5BM [Co(SCN)4]2- 4.3BM [Mn(CN)4]2- 1.8BM [FeF6]3- 5.9BM [Ni(CN)4]2- 0BM [Ni(NH3)6]2+ 3.2BM 下图是晶体场理论中平面四配体（右）跟八面体配体（左）的d轨道分裂对比图。 （1）设平面结构的四个配体是以x和y轴的方向向中心原子靠拢的，试定性说明为什么八面体结构中的d(轨道组在平面四配体结构中会分成两组？并给出后者能量最高的d轨道的符号。 （2）定性说明八面体结构中的d(轨道组在平面四边形结构中也会变成两组，并给出后者能量最低的d轨道的符号。 （3）按上图估计配合物Ni(CN)42-的磁矩，并与价键轨道理论的估计相对比。 （4）实验证实镍的所有平面四边形配合物都是低自旋的，从上图应如何理解该事实？ 1986年Jensen合成了一种配合物，化学式为Ni[P(C2H5)3]3Br2，该化合物呈顺磁性，有极性，但难溶于水而易溶于苯，其苯溶液不导电。试画出这种配合物的所有可能结构，若有对映异构体需标明对映关系。 以d电子数为横坐标，以稳定化能为纵坐标，利用下表的数据制作第四周期元素的水合离子M(H2O)62+离子的稳定化能曲线。 配合物 Fe(H2O)62+ Fe(H2O)63+ Co(H2O)62+ C